农药残留分析03.ppt

第三章 样品制备 样品制备的含义及其目的 从样品中提取残留农药、浓缩提取液和除去干扰性杂质的分离净化等步骤，是将样品处理成适合测定的检测溶液的过程。 使样品适合农药残留分析仪器测定的要求，提高分析的速度、效率、准确度和灵敏度。 样品制备的内容 样品制备的意义 直接影响方法的检测限和分析结果的准确性； 直接影响分析仪器的工作寿命。 提取的要求： 尽量彻底地把残留农药提取出来，尽可能少的把干扰性杂质提取出来。 浓缩的要求： 尽量把溶剂除去，尽可能少损失样品。 净化的目的： 尽量地把杂质除去，尽可能地少损失样品。 3.1 样品制备的原理 利用残留农药与样品基质的理化特性差异，使其从对检测系统有干扰作用的样品基质中提取分离出来。 化合物的极性和挥发性是指导样品制备最有用的性质。 3.1.1 分子的极性和水溶性 农药的极性和水溶性是选择提取和净化条件的重要参考依据。选择残留农药提取溶剂的原则“相似相溶”。 对水溶性化合物来说，温度、盐度、有机质以及酸度对溶解性均有一定影响。 常用溶剂的极性 3.1.2 分配定律 在一对互不相溶的二相溶剂体系中，由于物质在非极性相和极性相中的溶解度不同，当达到平衡时，物质在该二相中的浓度比在一定条件下为一常数。 分配系数与溶质及溶剂的性质及平衡时的温度等有关系,而与相体积无关。 应用：提取和分离净化中都要用到分配定律。 应该熟悉的二相溶剂系统： 有机溶剂—水： 正辛醇-水，乙酸乙酯-水，氯仿-水，石油醚-水 极性溶剂—非极性溶剂 石油醚-丙酮，石油醚-乙腈，石油醚-DMF，石油醚-DMSO。 3.2 提 取 提取是指通过溶解、吸着或挥发等方式将样品中的残留农药分离出来的步骤。 提取方案的选择依据主要是待测农药的理化性质，其次是试样类型、样品的组分、农药在样品中存在的形式以及最终测定方法等。 提取时要避免使用强酸、强碱、高温等剧烈条件。 3.2.1 溶剂提取法 根据待测农药与杂质在不同溶剂中的溶解差异，选用适当的溶剂和方式，将待测农药从样本中提取出来。 选择溶剂的四个原则 （1）相似相溶。 （2）溶剂的纯度。（浓缩效应） （3）溶剂的沸点（45~80℃）利于下一步浓缩。 （4）对分析检测的影响。（卤素对ECD的影响） （1）液液提取 根据分配定律，用与液体样品（一般是水）不混溶的溶剂与样品液体接触、分配、平衡，使溶于样品液体的化合物转入提取溶剂相的过程。 提取效率决定于三个因素： a. 化合物在提取溶剂中的溶解性； b. 水相/油相的体积比； c. 提取次数。 液液提取的操作：分液漏斗。 注意事项： （1）液液提取常用于水中弱极性或非极性农药的提取。 （2） 对于强极性和水溶性较大的农药，一般回收率较低。 （3）对于酸性或碱性农药，pH值对于提取效果有很大影响。 （2）固液提取 固液提取是指通过溶解、扩散作用使固相物质中的化合物进入溶剂（包括水）中的过程。主要用于固体样品（如土样、动植物样品）残留农药的提取。 对含水量大的样品，应采用与水互溶的溶剂或混合溶剂提取； 对含脂肪多的样品应用非极性或弱极性溶剂提取； 对土壤样品用含水溶剂或混合溶剂提取。 ① 索氏提取法 优点： 提取率高。 缺点： 耗时长，不能提取热不稳定性成分。 ② 振荡提取法 ③ 组织捣碎法 ④ 消煮法 用消化液把试样消煮分解以后，再用溶剂提取的一种方法。 适于动物组织样品及其它以轭合形式存在的残留农药的提取。 ⑤ 微波辅助提取法 ⑥ 超声波辅助提取法 ⑦ 加速溶剂提取法 ⑧ 超临界流体提取法 超临界流体的性质? ? 介于气体和液体之间的流体。具有气体和液体的双重特性。密度和液体相近，粘度与气体相近，但扩散系数约比液体大100倍。对许多物质有很强的溶解能力。可作为SF的物质很多，其中多选用CO2。 3.2.2 固相提取法 （1）SPE 液体样品中的分析物通过吸着作用被保留在吸着剂上，然后用一定的溶剂洗脱的过程。 固相提取的优点： 提取、浓缩、净化