9矿物的溶解_沉淀.pptVIP

水文地球化学 矿物的沉淀—溶解平衡 环境与土木工程学院 地质灾害防治与地质环境保护国家重点实验室 地下水科学研究与开发中心 吴 勇 成都理工大学 2018-9-10 矿物的沉淀—溶解平衡 1 溶度积原理 2 矿物（沉淀）的生成 3 矿物（沉淀）的溶解 4 矿物（沉淀）的转化 5 矿物（沉淀）次序 2018-9-10 一、沉淀—溶解平衡常数—溶度积 例： CaSO4 (s) = Ca2+(aq) + SO42-(aq) 2018-9-10 Ksp 称为“溶度积常数”， 简称为“溶度积”（Solubility Product） 符号: K rsp, 简为Ksp . Ksp (CaSO4) =3.76×10-5 普遍地，对于难溶强电解质： AmBn (s) = m An+ (aq)+ n Bm-(aq) 平衡时: m s n s Ksp(AmBn ) = [An+]m [Bm-]n 2018-9-10 精确地，用活度代替浓度： 对于稀溶液： 2018-9-10 二、溶度积常数与溶解度的关系 对于难溶强电解质： AmBn (s) = m An+ (aq)+ n Bm-(aq) 平衡时: m s n s (设难溶强电解质AmBn(s)的相对溶解度为s) Ksp(AmBn ) = [An+]m [Bm-]n = [m s ]m [n s]n = m m n ns m+n 2018-9-10 二、溶度与溶解度的关系(续) 对于难溶强电解质： AmBn (s) 2018-9-10 例：已知298K， ，求其溶解度s 。 解： 平衡时 s 2s 2018-9-10 三、溶度积规则 Van’t Hoff化学反应等温式: △G = △G ø + RT lnQ r = RT ln（ Q r /K r ） (封闭体系、等温、不做非体积功) △G Q r 与K r关系 反应自发性 = 0 Q r = K r 平衡状态 ＜ 0 Qr ＜ K r 正反应自发 ＞0 Qr ＞ K r 逆反应自发 2018-9-10 三、溶度积规则(续) 对于沉淀—溶解平衡： K r – Ksp , Q r – Q i 对于难溶强电解质： AmBn (s) = m An+ (aq)+ n Bm-(aq) Qi(AmBn ) = (An+)m  (Bm-)n （任意状态） 2018-9-10 “溶度积规则”： 1. Qi Ksp : 正反应自发，溶液未饱和，若有难溶电解质，沉淀溶解； 2. Qi = Ksp : 达平衡态（对应“饱和溶液”） 3. Qi Ksp : 逆反应自发，沉淀生成。 根据“溶度积规则”可以讨论沉淀的生成与溶解问题。 2018-9-10 5.2 沉淀的生成 根据“溶度积规则”, 必要而充分的条件： Qi Ksp 例1：把 溶液与 溶液等体积混合， 是否产生BaSO4(重晶石）沉淀？ （已知 ） 2018-9-10 解：等体积混合，浓度↓为原来的1/2。 0.10 0.10 生成。 2018-9-10 例2：在 溶液中通入CO2气体至饱和， 是否生成CaCO3↓? （已知CaCO3的 ，H2CO3的 ， ） 解：CO2饱和溶液中： 起始： 不会生成 2018-9-10 例5：往10.0 cm3 的0.020 mol.dm-3 BaCl2溶液，加入10.0 cm3 的0.040 mol.dm-3 Na2SO4溶液,可否使Ba 2+ 沉淀完全？ 298K, BaSO4 Ksp = 1.07 10-10 . 解： Ba2+(aq) + SO42-(aq) = BaSO4(s) 起始浓度 0.010 0.020 平衡浓度