冶金学-8-锌冶金-湿法炼锌.pptVIP

3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （3）电沉积基本原理-阴极反应 锌和氢在阴极析出过程中的PK 电解液中杂质元素的含量很低时，阴极放电的离子只能是Zn2+和H+。当电解液含Zn50g/l，H2SO4115g/l，40℃条件下(正常电解时电解液成分范围内)， 从理论上看，氢离子优先于锌离子放电。但实际上由于氢离子在金属电极上有很高的超电位，而锌离子的过电位很小，所以锌电解的阴极过程主要是Zn2+的放电。 H+的超电位在不同金属阴极上是不同的，它服从塔菲尔定律： a为常数，主要取决于阴极材料及表面状态； b为随温度变化的参数，通常0.11~0.12范围内。 锌想办法创造条件-找对方弱点 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （3）电沉积基本原理-阴极反应 锌想办法创造条件-找对方敌人 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （3）电沉积基本原理-阴极反应 锌想办法创造条件-成功超越 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （3）电沉积基本原理-阴极反应 由于EZn实 EH实，所以阴极反应主要为Zn2+的放电。 杂质在阴极上的放电析出 杂质的析出不仅影响阴极锌的结晶质量，还影响阴极锌的化学成分。 当溶液中杂质浓度低到一定程度时，决定析出速度的因素不是析出电位，而是杂质扩散到阴极表面的速度, 这时析出速度等于扩散速度。 锌想办法创造条件-掌握主动 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （4）电沉积基本原理-杂质在阴极的析出 式中 J－扩散速度， mol/s; D－扩散系数，m2/s; S－电极表面积，m2； CC、Ci－电极表面及溶液本体内杂质的摩尔浓度， mol/m3； δ－扩散层厚度，m。 而每秒钟所带的电量 I = nFJ (A) n为杂质价态数 杂质析出电流密度 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （4）电沉积基本原理-杂质在阴极的析出 极限电流密度Dd的计算： 当DK足够大时，电极反应速度足够快，意味着达到电极表面的离子立即反应并消耗掉，因此可以认为CC≈0。 于是得到极限电流密度Dd： Dd = nFDCi / δ 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （4）电沉积基本原理-杂质在阴极的析出 电锌中杂质含量的计算： 例：已知：D总=500A/m2，D=0.72×10-5cm2/s，δ=0.05cm，MCu：63.54，锌电解液中含铜0.002g/l， MZn=65.38，η=92%。求Dd和电锌中铜的质量分数。 解： Dd = nFDCi / δ = 2×96500×(0.72×10-5)×(0.002/63.54) = 8.76×10-4 (A/m2) 由法拉第定律可知，在阴极上析出铜和锌的摩尔分数分别与各自的电流密度成正比，即XCu∝DCu，XZn∝DZn，而DZn ≈D总，所以XCu/XZn= DCu/DZn= DCu/D总 。 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （4）电沉积基本原理-杂质在阴极的析出 从而可以求得电锌中铜的含量Wt%Cu： 同样可以求出其它杂质在电锌中的含量。 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （5）电沉积基本原理-槽电压 3.4-锌的电解沉积-3.4.1电沉积基本原理 （5）电沉积基本原理-槽电压 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （1）电沉积实践-电积车间及设备 3.4-锌的电解沉积-3.4.2电沉积实践 （2）电沉积实践-操作及技术指标 (1)通电开槽与阳极镀膜： 中性开槽与酸性开槽；酸性低电流24小时镀膜。 (2)电解液的循环与冷却： 电积废液/新液=5-25/