稀有金属冶金第5章.pptVIP

第五章 液膜萃取及萃取色层法分离提取稀土元素 第一节 液膜萃取分离稀土 一、液膜分离技术的基本概念及原理 二、液膜传质速率 三、乳化液膜体系的技术操作 第二节 萃取色层分离稀土 一、液膜分离技术的基本概念及原理 1.支撑液膜 把含有流动载体（如萃取剂）与有机溶剂所组成的有机相吸着在惰性的微孔聚合体膜上所组成液膜 2.乳状液膜 由基质（溶剂）－流动载体（萃取剂）－表面活性剂组成 以小乳滴形式分散于料液之中 3 基本原理 选择性迁移的机理－金属离子可萃性差异 推动力——化学位梯度（如pH梯度） １）．逆向迁移机理 ２）．同向迁移机理 二、液膜传质速率 N1——从体积V1迁移出的摩尔数 P——渗透系数 CI、CII——膜两侧溶液I和II在膜界面处的浓度 S——膜的面积 δ——膜的厚度 乳化液滴半径↓，比表面积↑ 表面活性剂影响液滴的大小及液膜的厚度 第二节 萃取色层法分离 概述 一、萃取色层分离过程中的基本概念 二、萃取色层法分离提纯高纯稀土化和物 一、萃取色层分离的基本原理 １．分配系数与分离系数 * 液膜 膜内相 (反萃液) 膜外相(料液) 图５－2b 乳状液膜示意图 1）.逆向迁移机理 例：用P507作流动载体萃取稀土 稀土料液与膜外部界面的萃取反应 RE3+ + 3(HA)2 → RE(HA2)3+3H+ 膜内相与膜内界面的反萃反应 RE(HA2)3+3H+ → RE3+ + 3(HA)2 pH=4-5 4-6mol/L HCl 2）.同向迁移机理 例： 用碱性萃取剂（叔胺，季铵盐）流动载体萃取金属 配合阴离子 UO2(SO4)42- + 2H++2R3N 　　　　(R3NH)2UO2(SO4)2 萃取 反萃 三、乳化液膜体系的技术操作 特点:萃取、反萃合二为一；萃取剂用量少、成本低 液膜分离的一般流程 乳状液膜从低含量稀土浸出液中回收稀土 １．制膜 混合（萃取剂＋溶剂＋表面活性剂＋膜内相） 搅拌 生成油包水（W/O）乳状液 稳定性特别重要（以破损率表示） 破乳率ε=膜外相中酸的总量／原始酸的总量 如放置１hr后， ε＜2％，稳定 影响液膜稳定性及稀土分离效果的因素 胺类（N205)优于酯类（span 80） N205用量↑→分离效果↑ 步骤 1)调节稀土渗浸液pH=5 2)混合，150～200 r/min搅拌 影响因素 膜内相种类: HCl时,稀土萃取率99%, H2SO4时,稀土萃取率25%, 酸度：膜内相HCl浓度↑→RE提取率↑；膜稳定性↑； 迁移速度↑ 水乳比↑→ 液膜用量↓；膜内相RE浓度↑，提取率↑ 适宜水乳比500:15～20 ３．澄清及后处理 破乳——热学、化学、超声、离心、高压静电凝聚 ４．设备: 与萃取类似 ２．液膜萃取 定义 以含有萃取剂的有机载体（树脂）为固定相的色层分离法 优点： 高选择性（萃取）+高效性（离子交换） 固定相的种类 1)浸渍树脂 疏水硅球上吸附萃取剂 2)萃淋树脂 用悬浮聚合原理( )将萃取剂固定在有机高分子化合物上得到的树脂，萃淋树脂萃取剂浓度高（40%～60%），结合牢固，使用寿命长． 料液　　淋洗剂（移动相） 固定相 萃取色层概述 例：悬浮聚合法合成CL-P204 悬浮有机相组成: 　　苯乙烯＋二乙烯苯＋P204 　　+引发剂（过氧化乙烯，过氧化苯甲酰等） 水相组成: 　　纯水＋分散剂（甲基纤维素，羟乙基纤维素等） 条件: 　　85℃，保温12hr, 95℃,保温10hr 水相 悬浮有机相 D=(VR-Vm)/Vs Cs:固定相中的金属浓度 Cm:流动相中的金属浓度 Ns:固定相中的金属摩尔数 Nm:流动相中的金属摩尔数 Vs:固定相（树脂）体积 Vm:流动相体积(色柱自由体积) 保留体积VR 浓度 单组成色谱图 吸附带 料液　　淋洗剂（移动相） 固定相 *