3.煤制甲醇行业污染防治技术.doc

附件2 环 境 保 护 技 术 文 件 煤制甲醇行业污染防治可行技术指南 Guideline on Available Technologies of Pollution Prevention and Control for Coal To Methanol Industry （征求意见稿） 环 境 保 护 部 PAGE \* MERGEFORMAT 11 前言 为贯彻执行《中华人民共和国环境保护法》，防治环境污染，完善环保技术工作体系，制定本指南。 本指南以当前技术发展和应用状况为依据，可作为煤制甲醇行业污染防治工作的参考技术资料。 本指南由环境保护部科技标准司组织制订。 本指南起草单位：清华大学。 本指南由环境保护部解释。 1.总则 1.1适用范围 本指南适用于具有煤直接制甲醇工艺、焦炉气制甲醇工艺或者氨醇联产制甲醇工艺的煤制甲醇企业，其他具有相近工艺的企业可参照采用。 1.2术语和定义 1.2.1煤直接气化制甲醇工艺 以煤为原料直接气化生产甲醇的工艺。 1.2.2焦炉气制甲醇工艺 以焦炉煤气为原料生产甲醇的工艺。 1.2.3联醇联产制甲醇工艺 以煤为原料生产合成氨同时联合生产甲醇的工艺。 2.生产工艺及污染物排放 2.1 生产工艺及产污环节 煤制甲醇工艺分为煤直接气化制甲醇、焦炉气制甲醇、氨醇联产制甲醇三大类。 煤直接气化制甲醇又称单醇生产，其主要工艺流程依次为：煤气化、合成-气变换、脱硫脱碳净化（含硫回收）、甲醇合成、甲醇精馏等。焦炉气制甲醇工艺以煤焦化产生的焦炉煤气为原料，经焦炉气压缩、脱硫净化、气体转化、甲醇合成、甲醇精馏等工艺环节生产甲醇。氨醇联产制甲醇工艺是以合成氨生产中需要清除的CO、CO2及原料气中的H2为原料，合成甲醇。其工艺流程主要包括造气、粗脱硫、变换、脱碳、精脱硫、甲醇合成、甲醇精馏等。 煤制甲醇各工序采用的技术不同，资源、能源利用效率和污染物排放差异较大，这种差异在煤气化工序表现得最为明显。煤气化技术主要分为固定床、流化床、气流床三种，固定床煤直接气化制甲醇和氨醇联产是传统的煤制甲醇生产工艺；以水煤浆、粉煤气化为代表的气流床气化技术是新型的煤制甲醇生产工艺。 2.1.1固定床甲醇生产 固定床煤制甲醇工艺流程和产污环节如图1所示。 图1 固定床煤制甲醇工艺流程及产污节点 2.1.2气流床甲醇生产 废气排放主要来自备煤工序、净化工序、硫回收以及锅炉燃烧等环节；气流床煤制甲醇工艺的废水主要来自气化工序、净化工序和甲醇精馏工序；固体废弃物主要来自气化工序的气化飞灰和废渣、锅炉装置的锅炉飞灰和炉渣等。气流床粉煤气化是先进煤气化工艺的发展方向，是目前大型煤制甲醇装置主要采用气流床煤气化技术。 气流床煤制甲醇工艺流程和产污环节见图2。 图 2 气流床煤制甲醇工艺流程及产污节点 2.1.3焦炉气制甲醇 焦炉气制甲醇工艺是我国独有的甲醇生产工艺。焦炉气富氢少碳，有机硫、无机硫等杂质含量高。焦炉气制甲醇工艺的三废排放强度显著小于固定床煤制甲醇工艺，其中废气排放环节为转化炉加热炉烟道气，主要废水排放环节为气柜装置废水、甲醇精馏残液等，固体废弃物主要为废脱硫剂和废催化剂两类。 焦炉气工艺流程和产污环节见图3。 图 3 焦炉气制甲醇工艺流程及产污节点 2.1.4氨醇联产制甲醇 联醇工艺流程主要包括造气、粗脱硫、变换、脱碳、精脱硫、甲醇合成精馏等。增设甲醇生产，提高原料气中CO、CO2含量可节省变换与脱碳工序的能耗，甲醇合成后气体中CO、CO2含量下降又可降低原料气精制工序的能耗，可以使合成氨成本明显降低，所以联醇工艺是合成氨工艺发展中的一种优化的净化组合工艺。但是，在联醇工艺中甲醇合成工艺条件是基于合成氨工艺流程考虑确定的，并非是甲醇合成过程的工艺条件，甲醇产量较低，联醇产能在整个煤制甲醇行业中所占份额较小。 联醇工艺大气污染物产生量较大的为气化、净化和硫回收工序，主要污染物为粉尘、二氧化硫、一氧化碳和温室气体；水污染物产生量较大的为气化、合成和精馏工序，主要的污染物为COD、氨氮和氰化物；固体废弃物主要来自气化、变换和合成工序，主要为废催化剂和气化炉渣。 氨醇联产制甲醇主要工艺流程和产污环节见图4。 图4 氨醇联产工艺流程及产污节点 2.2 污染物排放 2.2.1 大气污染 固定床煤制甲醇工艺的废气产生环节主要有：备煤工序阶段原煤破碎、转运、煤仓储存等过程中产生的逸散粉尘，气化工序的吹风气烟气，脱硫工序酸性废气，合成工序的甲醇合成驰放气和闪蒸气，精馏工序的甲醇精馏不凝气等。产生的污染物有粉尘、SO2、H2S、CH3OH、NH3等。其中SO2为重点防控对象，SO2主要来自硫回收工序和锅炉燃烧，SO2产生量的大小与原料煤及燃料煤的含硫量有直接关系。固定床煤制甲醇工艺废气的产生环节及排放情况见