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空气中挥发性有机物的光谱学在线监测技术 第29卷,第12期 2009年12月 光谱学与光谱分析Vo1.29,No.12,pp3199—3203 SpectroscopyandSpectralAnalysisDecember,2009 空气中挥发性有机物的光谱学在线监测技术 杜振辉,翟雅琼,李金义,胡波 天津大学精密测试技术及仪器国家重点实验室,天津300072 摘要挥发性有机物(VOCs)是一类危害极为严重的大气污染物,其在线监测技术对于环境保护具有重要 的意义.迄今为止,没有任何一种技术能够满足对所有VOCs进行监测的需求.分析了非色散红外方法,傅 里叶变换红外光谱,光学差分吸收光谱,激光光谱等叮以对VOCs进行在线监测的光谱学方法的特点和现 状,并与VOCs的标准检测方法进行了比较,重点分析了调谐二极管激光吸收光谱(TDLAS)技术的发展现 状及趋势. 关键词挥发性有机物;在线监测;光谱学; 中图分类号:0433.4文献标识码:A 引言 调谐激光光谱 DOI:10.3964/j.issn.i000—0593(2009)12—3199—05 挥发性有机物(volatileorganiccompounds,VOCs)是一 类易挥发有机化合物的总称,代表300多种不同的化合 物[1.VOCs,泛存在于空气,水,土壤和食物中,其来源极 为广泛_2J,包括行油化上生产,污水/垃圾处理厂,汽油发动 机废气,加油站泄漏,烧煤,家庭装修,半导体工业,冶金工 业,动植物等,VOCs已经成为继粉尘之后的第二大类量大 面广的大气污染物[3].VOCs具有较宽的极性和浓度范围, 在一定的浓度下对动植物有直接毒性,对人体有致癌,致 畸,致突变以及引发白血病的危险,对牛态环境系统和人类 健康具有严重的危害l4].VOCs在臭氧(()形成过程中扮演 重要角色,在太阳光作用下产生光化学烟雾,造成严莺的二 次污染,是大气复合污染的关键前体物之一[.日前已有多 个发达国家在其环境监测中都增列了VOCs,此,埘VOCs 进行在线式自动化连续监测控制有毒VOCs的排放,具有重 要的意义’. 目前VOCs的定量分析以气相色谱(()_7]和色谱一质谱 (GCMS)方法【.为主,GC和(X-MS的检测过程为:采集气 体样品,进行预处理,富集,气相层析分离,再以适宜的检 测器(FID,PID,MS等)进行检测.这种方法对于被检测物 组分的定性与定量分析较为准确(ppb量级),是痕量物质检 测的标准方法l7’8j.但是该方法在取样,运输与储存过程中 的样品损失以及成分问的交叉污染会引起检测结果的偏差; 复杂样品的预处理耗时费力,?肖耗溶剂,增加样品的检测费 用,而且检测样品的数日也受到限制;尤其是实验室分析具 有明显的滞后性,难以满足实时,自动,连续监测的需要. 我国的VOCs污染及监控方面面临着极为严峻的形势, 在2009年3月份国家”863”计划资环办主办的”第二届环境 保护高技术论坛”上,大气和水中的VOCs污染及其监控受 到了与会专家们的极大关注.一方面,近年来世界上的主要 石化,化工企业纷纷来我国建立生产基地,加上冶金,污水/ 垃圾处理等企业的粗放型生产模式,从困家统计局发布的数 据看,工业废气排放总量不仅极为巨大(2007年的排放总量 38.8万亿标立方米),而且呈现出逐年上升的趋势.另一方 面,VOCs具有极为广泛的来源,种类和浓度范围,日前没 有任何一种技术方法能够适应于对所有VOCs进行监测的需 求.对于特定领域的需求,如何甄选一种技术或方法对工业 废气中的VOCs排放进行在线连续监测,或者对大气中特定 的VOCs污染状况进行监测,就显得特别重要. 近年来,光谱学方法在环境监测领域获得了长足的发展 和应用,尤其是对于气体污染物的测量具有灵敏度高,选择 性好,快速等特点.本文就VOCs的现场或在线连续监测问 题,分析了目前常用光谱学方法的特点和研究进展,并重点 分析了调谐激光吸收光谱(TDLAs)方法中存在的问题和发 展趋势. 1光谱学测量方法的现状 光谱分析方法是基于与物质结构和组成相关的特征信 息,只要能够选择适宜的波段范围和方法,就具有很高的灵 收稿日期修订日期基金项目:国家”863”计划项目(2006AA06Z410)和天津市自然科学基金项目(06YFJMJC06700)资助 作者简介:杜振辉,1967年生,天津大学精密仪器与光电子工程学院副教授e-mail:duzhenhui@ 3200光谱学与光谱分析第29卷 敏度和好的选择性,且无需样品准备,具有快速,非破坏, 高效,动态等优点,适用于现场快速检测和实时在线分析, 可以避免采样方式的繁琐过程以及采样过程带来干扰的可 能,使测量结果更为准确.目前可应用于气