高分子分析技术电子第3章红外光谱法.ppt

本章教学目的和要求 1、了解物质对光的吸收，熟悉分子振动形式，掌握分子偶极矩及红外吸收的本质。掌握红外光谱产生的条件， 2、了解傅里叶红外光谱仪的结构及操作，掌握典型的红外光谱样品制备技术。 3、掌握谱图的表示方法，掌握谱图解析三要素，掌握影响谱带位移和谱带强度的因素。 4、熟悉各类化合物的红外光谱特征，掌握典型官能团的特征吸收频率。 5、熟悉红外光谱法在高分子材料研究中的应用。 3.1.1 概述 1 红外光的发现 肉眼看不见但具有热效应的光 2 物质对红外光的选择性吸收 不同的溶液对红外光的吸收程度是不一样的。 3 红外吸收光谱区域 （1）近红外区：波长范围为0.75~2μm （2）中红外区：波长范围为2~25μm （3）远红外区：波长范围为25~1000μm 3.1.2 分子振动及偶极矩 1 分子振动 1）分子振动方程式 以双原子分子为例： 由胡克定律有 F=-kx 式中：k——弹簧的力常数； x——谐振子位移的距离。 对分子来说， k就是化学键的力常数， X就是原子位移的距离。 根据牛顿第二定律有 将上两式合并，得 解此微分方程，得 2)简正振动 3)分子的 振动形式 2 偶极矩 由于构成分子的各原子的电负性不同，因此，分子呈现不同的极性,以偶极矩表示。 （原子在分子中对成键电子的吸引能力） （指一根共价键或一个共价分子中电荷分布的不均匀性）， 偶极矩μ是正负电荷中心间距离r与电荷所带电量q的乘积，单位是D（徳拜）。 μ=r×q 它是一个矢量，可用它表示极性大小。通常偶极矩越大，极性越强。 根据偶极矩还可判断分子的空间构型。如：同属AB2型分子，CO2：μ＝0，可判断其结构对称，是直线型的；而H2O：μ≠0，可判断其结构不对称，是折线型的。 3.1.3 红外光谱的产生 1 红外吸收的本质 当用波长连续变化的红外光照射分子时，与分子振动频率相同的特定波长的红外光被吸收，即产生了共振。光的辐射能通过分子偶极矩的变化传递给分子，此时，分子中某种基团就吸收了相应频率的红外辐射，从基态振动能级跃迁到较高的振动能级，即从基态跃迁到激发态，从而产生红外吸收。 2 产生红外光谱的条件 1）红外辐射应具有恰好能满足能级跃迁所需的能量，即物质的分子中某个基团的振动频率应正好等于该红外光的频率。这是红外光谱产生的必要条件。 2）物质分子在振动过程中应有偶极矩的变化，也就是说，只有能引起分子偶极矩变化的振动才能产生红外吸收光谱，这是红外光谱产生的充分条件。 3.2.1 红外光谱仪 1 色散型红外光谱仪 3.2.1 红外光谱仪 2 傅立叶变换红外光谱仪 3.2.2 样品制备 1 样品制备的要求 1）试样应该是单一组分的纯物质 2）试样中应不含游离水 3）试样厚度（浓度）应选择适当 4）试样表面对红外光应无反射 2 样品的预处理 1）分离和纯化 溶解-沉淀法、萃取法、真空蒸馏法等 2）热裂解 主要针对不溶不熔的高聚物，如交联的树脂、橡胶以及高填充聚合物 3）化学处理 反证法 3 制样方法 1）直接采用法 2）热压成膜法 适于热塑性或不易溶解的高聚物。对PE、PP、PVC等尤为合适。 压力：10t 温度：聚合物实测的熔点或软化温度以上30℃左右 （参考温度：PS：130℃；PVC：190℃；ABS、SBS：160℃。 ） 热压成膜法的优点： 1）可以改变不同的热处理条件（如熔融温度、时间和冷却介质）以观察结构等的变化， 2）可以在熔化时测定颜料、填料或其他不熔添加物的性质、颗粒尺寸及分布等。 3）此法快速简便， 热压成膜法的缺点： 1）由于降解，会产生一些非代表性结构，尤其在边缘与空气接触的地方； 2）薄膜中的结晶结构，与实际制品在同样的加工温度下得到的结构可能不一样，主要是由于薄膜的表面成核和熔体取向保留下来的结构。 3）流延薄膜法（又称溶液铸膜法 ） 先将高分子样品溶解在适当的溶剂中，再将溶液均匀地浇在平滑的物体（玻璃板、PTFE板）表面，待溶剂干后，揭下薄膜。 注：（薄膜的厚度由溶液的浓度控制。） 注意选择溶剂和干燥彻底 溶剂：使用最多的是四氢呋喃 。 干燥：①干燥速度要慢，②加热到高分子的Tg以上 4）溴化钾压片法 这是红外光谱常用的制样方法，适用于固体粉末样品。特别是橡胶由于不能热压，故常采用这种方法。 取少许粉末样品与100～200倍重量的溴化钾在玛瑙研钵中研磨成细粉。如果高分子样品不是粉末，也可用低温研磨预先制备粉末样品。然后用压片机压片。 5）切片法 切片机 滑板型切片机 ：韧性的高分子或大面积切片