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第二章 熔渣熔剂性质
§1 熔渣结构理论简介关于熔渣的结构,有两种流行的结构理论:分子理论、离子理论一、分子理论结构模型理论体系由固体渣的 为基础分子结构理论要点:1) 构成熔渣的基本质点是各种不带电的分子。 固体渣中存在着简单氧化物和复杂氧化物 如: 、 、 、 、 、……简单氧化物 如: 、 、 、 ……复杂氧化物 2) 每种简单氧化物与其复杂氧化物之间存在着生成和分解的平衡反应,氧化物与其复杂化合物之间建立化学平衡, 如:反应中物质的浓度由反应离解常数确定形成复杂氧化物部分渣中总浓度自由浓度结合物浓度3) 只有游离氧化物才能与合金反应。没有生成复杂化合物的氧化物叫游离氧化物,化合物中的氧化物为结合氧化物。结合氧化物没有反应能力。4) 可以把熔渣看作理想熔体,服从理想溶液各定律,由氧化物的浓度,即其活度,用摩尔分数表示。自由氧化物的摩尔分数随温度和熔渣组成而变化。 对每个氧化物,在渣中有质量平衡关系。如 分子理论的主要优点:能够简明地定性解释熔渣与合金熔体相互反应的规律。例如:熔渣脱硫能力随其碱度下降而下降,这是因为只有游离CaO才能脱硫;当酸性氧化物SiO2加入渣中后,产生反应 2CaO+SiO2=2CaO?SiO2,游离CaO减少,因而渣的脱硫能力下降。 分子理论的不足之处:欲知游离氧化物的浓度,需要假设渣中存在各种复杂化合物以及它们的分解程度,而这些假设往往缺乏依据,并需要反复计算其分解程度,使定量计算结果与实际吻合。尽管如此,分子理论由于长期运用于实践,积累了许多定量计算用的经验式,仍在一定范围内适用。二、离子结构模型理论 建立以 为基础绝大多数冶金熔渣都属于多元硅酸盐。通过X射线直接衍射硅酸盐熔体表明,熔渣具有离子结构。许多实验事实也证实了熔渣是离子溶液,即构成熔渣的基本质点是各种阳离子和各种阴离子,这些基本质点间的化学键是离子键,因而互相作用力具有电化学性质,这就是离子理论的基本观点。离子结构模型理论要点:①组成熔渣的氧化物在固态时是离子型结构,形成熔渣时 a) 碱性氧化物电离,形成金属阳离子和阴离子; b) 酸性氧化物则吸收熔体中的氧离子,形成复杂阴离子。 如:……、、(n=3、4、6……)、……②复合阴离子的结构比较复杂,随熔渣组成及温度而改变 如:§2熔渣化学性质、 、……——、 、 等对 的碱当量数 、 、……——、 、 等对 的酸当量数 一、熔渣的碱度碱度是炉渣的重要化学性质之一。炉渣的其它一些物理化学性质,例如氧化能力、粘度等都与碱度有关。合金熔炼过程中,炉渣碱度对脱硫、脱磷有重大影响。碱度 :熔渣中碱性氧化物和酸性氧化物浓度的比值,表示炉渣的酸碱性。浓度常采用质量分数,或摩尔分数。常用简化公式 ; ;忽略一些次要氧化物熔渣的氧化还原能力是指它能向与之接触的金属液中 传递氧的能力。金属液与熔渣平衡氧量与实际金属液含氧量时,金属液的氧能向渣中扩散——还原渣时,渣中的氧能向金属液中扩散——氧化渣 时, 达到平衡——中性渣渣界面金属液平衡氧量——渣中 的活度——氧在金属液和渣中的分配常数二、熔渣的氧化、还原能力对于钢而言§3 熔渣的物理性质一、熔化性熔渣的熔化发生在一定的温度范围。其熔点指 的温度。熔化温度——金属、炉渣的影响熔渣熔点的主要因素在于熔渣的组成。熔炼过程要求熔渣有适宜的粘度——比例常数,称粘度系数,简称粘度,又叫动力粘度。单位为Pa·s或表示为N?s/m2二、熔渣的粘度粘度: 在以不同速度移动着的流体层之间质点相互作用所 产生的内摩擦力。粘度的物理意义:在单位速度梯度下,作用在单位接触 面积上的内摩擦力。A ——接触面积;dv/dy——速度梯度。㈠渣中组元对粘度的影响 熔渣为多元复杂系统,理论寻求定量关系困难,只能通过实际测量,绘制渣系的等粘度图。在一定温度下,渣中组元组成不同,粘度会产生变化。然而,不同组元下,粘度可能会相同,连接这些值,即得等粘度曲线。 等粘度曲线图→根据熔炼对粘度的要求,选择合适的炉渣成分。通过分析等值线的数值、线密度分布,得到粘度变化的定性规律。 渣中组元对粘度的影响,可以由熔渣结构予以定性解释。液体粘度是液体层发生相对运动所表现出来的一种物理性质,因而与液体内部质点的大小有关。质点越大,移动也困难,液体粘度也越大。熔渣的粘度主
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