金属有机化学基础金属有机化学理论基础.pptx

1;2;3;4;3. 磁量子数 m —— 决定电子运动轨道在空间不同亚层的方向 m = ±l, ± (l-1), 0 ;;;9;10;11;12;dxy，dyz，dxz轨道所受排斥作用较小，能量相同（简并） dz2, 与dx2-y2类似，不如以上轨道稳定 原来能量相同的5个d轨道，被配体以八面体场围绕后，由于x，y，z轴上有配体而被分裂成少受排斥的dxy，dyz，dxz和受较多排斥的dz2, 与dx2-y2 ;14;15;16;17;18;19;20;沿x，y两个轴向伸展的dx2-y2 轨道正好与配体相遇，受到的排斥作用最强。 xy平面上的dxy轨道受到配体的排斥作用次之。 沿z轴向伸展的dz2轨道的中间环形轨道部分在xy平面上，受到配体的作用更小一些。 dyz，dxz两个轨道分别与xy平面成45°角，受配体排斥作用最弱。;;23;24;电子 构型;26;27;28;29;30;31;32;平面正方形场： 对于平面正方形场配合物，中心离子d轨道分裂为四组，分别为 b1g(dx2-y2)，b2g(dxy)，a1g(dz2)和eg(dyz，dxz)。 b1g轨道能量最高，通常不填充电子。 常见的形成平面正方形配合物的过渡金属主要是d8电子构型的离子，例如Ni2+，Pd2+，Pt2+，Rh+，Ir+等，正好填满b2g，a1g和eg四个轨道，均形成反磁性的物质。;34;5个d轨道填充7个电子的情况，将获得多少晶体场稳定化能？评价高自旋或低自旋，磁性如何？;36;37;成键;39;;原子轨道;42;43;44;45;46;47;48;49;50;51;;s-p混杂;54;55;56;;CO2的分子轨道：;CO2的分子轨道：;CO2的分子轨道：;;62;p-烯丙基;;;也可以两个乙烯群轨道进行作用得到;67;68;69;70;苯环;74;;;77;78;79;80;81;82;;CO作为配体;85;86;87;p-烯丙基金属配合物 ;p-丁二烯金属配合物 ;环丁二烯金属配合物 ;环戊二烯金属配合物 ;;93;94;95;96;97;98;;3）d8 Ni2+，Pd2+，Rh+，Ir+ 中心金属采取dsp2杂化，中心金属配位数是4，形成平面四面形构型。;5）d5，d4 中心金属采取d2sp3杂化，中心金属配位数是6，所生成的配合物为八面体构型。 ;102;103;2e， X2-型配体;2e， L-型配体;2e， L-型配体;3e， X3-型配体;3e， LX-型配体;4e， L2-型配体;5e， L2X-型配体;5e， LX3-型配体; C6H5N(吡啶)，C5H5P (phosphinine), C4H4S (噻吩)– 更为常用，是作为L-型配体，通过其杂原子的孤对电子; N4配体，卟啉，酞菁;114;;;;;;;;122;123;124;125;共价模型算法;;Re(+1);Rh(+1);;QA;;