深圳市地表水水质自动监测氨氮与总氮测值颠倒探究.docVIP

深圳市地表水水质自动监测氨氮与总氮测值颠倒探究 　　摘要 针对深圳河氨氮测量值大于总氮测量值的现象，从分析仪器自身、深圳河水质状况和系统等方面对这种现象做出分析。不仅对深圳河监测数据的客观性、科学性作出合理解释，也可以准确的监控深圳河氮污染程度和水质改善情况，为保护深圳河口附近香港米埔国际鸟类自然保护区作出水质评价依据。 　　 　　关键词 氨氮 总氮 深圳河 　　 　　分类号：[P345]文献标识码：A-E 文章编号：2095-2104（2011）12-084―01 　　 　　The measured value of ammonia nitrogen is sometimes greater than total nitrogen in Shenzhen river, the phenomenon is analyzed by the analytic instrument itself, quality of Shenzhen river and the monitoring system. The results can not only rationally give a objective and scientific explanation, but also can monitor the nitrogen pollutant well and truly. The research provided data which could make a contribution for Mipu Hongkang birds nature reserve. 　　 　　 深圳市地表水水质监测系统各个子站在运行维护过程中，经常出现氨氮和总氮测量数值颠倒的问题。本文重点以深圳河水站为例，对出现这种情况的原因进行分析。 　　 深圳河水质自动监测子站先后安装了日本HORIBA公司的TPNA-300总磷总氮自动分析仪、德国科泽公司生产的K301氨氮自动分析仪和德国WTW公司生产的TresCon UN氨氮自动分析仪。在测试相同水样的情况下，在理论上总氮的值要大于氨氮的值，但是在长期的运行中，发现在无其他任何异常的情况下，氨氮测量数据时有高于总氮测量数据的现象：深圳河水站24小时连续取水、连续测量的条件下，每天有1-3组氨氮的数值大于总氮的数值，下图1为随机抽取时间的氨氮和总氮变化趋势图： 　　 　　图1 氨氮和总氮变化趋势图 　　 　　 基于对深圳河水质自动监测子站长期运行维护的观察和总结，通过对深圳河水质自动监测子站的系统、仪器测量原理、过程和深圳河水质等方面的综合分析，得出深圳河氨氮测量值高于总氮测量值的原因主要来自以下七个方面。 　　 　　1. 氨氮和总氮测值颠倒的原因分析 　　1.1 分析原理的差异。 　　 日本HORIBA公司生产的TPNA-300总磷总氮自动分析仪的总氮采用的是碱性过硫酸钾消解紫外分光光度法（GB11894-89）。反应过程为：向试样中加入过硫酸钾以及氢氧化钠，经紫外线照射，试样中的氮化合物就被氧化分解成硝酸根离子。向分解后的试样中加入盐酸，除去影响测量的碳酸离子，测量220 nm硝酸离子对紫外线的吸收[2]，即可求氮。 　　 德国科泽K301氨氮自动分析仪是基于全自动非连续测量原理，遵循德国国标DIN 38 406 E5的Bertholet反应的原理。氨根离子在氧化反应后转化为明显的蓝色化合物[3]，通过测定蓝色化合物的浓度来测算氨氮的含量。 　　 从图1可以看出，K301氨氮自动分析仪在10-40mg/L的常用浓度范围内测量值较真实值偏高，而深圳河氮元素污染中，氨氮占主导，正常情况氨氮和总氮值比较接近，导致了氨氮测量值有可能比总氮高。 　　 图2 K301氨氮自动分析仪工作曲线 　　 　　 　　1.2 系统清洗过程对水样的稀释。 　　 深圳河水质自动监测站为24小时不间断采水，两台自吸泵每两个小时交替一次，泵交替时系统自动进行2分钟的清洗，在此过程中，自来水和清洗液会进入氨氮、总氮测量罐，从清洗开始到清洗结束后测量罐中重新装满河水，需要4-5分钟的时间，此时间段若总氮进样就会造成氨氮测量值大于总氮测量值。 　　1.3 总氮和氨氮分析仪器采样时间和采样方式的不同。 　　 TPNA-300总磷总氮自动分析仪总氮在分析过程中进样两次，每次进样时间为25秒，两次进样时间间隔为180秒；K301氨氮自动分析仪在分析过程中也是进样两次，第一次进样时间为1800秒，第二次进样时间为1200秒，两次采样时间间隔为600秒。总氮进样时间比较短，在清洗过程中若进行了采样步骤，采集到的样水有可能完全为自来水或者清洗液。氨氮分析仪若在清洗过程中进行了采样步骤一，对测量