电解液溶剂和添加剂对NCM622电池快充性能影响.PDFVIP

电解液溶剂和添加剂对NCM622电池快充性能的影响 链接：/tech/127559.html 来源：新能源Leader 电解液溶剂和添加剂对NCM622电池快充性能的影响 谈起电动汽车，人们往往会担心其续航里程和充电时间，随着技术的不断进步目前推出的电动汽车的续航里程已经 普遍达到了300km以上，甚至是400km以上，接近燃油车的水平。因此电动汽车相比于燃油汽车唯一的不足之处就在 于充电时间过长。减少电动汽车充电时间的关键在提升动力电池充电速度，但是我们都清楚动力电池充电时Li+从正 极脱出，发生溶剂化后迁移到负极的表面，在负极表面发生去溶剂化后再嵌入到石墨负极内部，在过快的充电速度下 ，负极极化显著增加，导致负极电势降低，引起金属Li在负极表面析出，这不仅会导致锂离子电池的库伦效率降低， 影响电池的循环性能，严重的情况下还会引起锂离子电池内短路的发生。 以往我们提升锂离子电池快充性能主要从负极材料的选择上着手，采用颗粒更小的倍率型负极材料，增大活性面积 降低电流密度，同时减少Li+在石墨负极内的扩散距离，实现提升充电倍率的目的。但是负极颗粒过小会带来一些列 的问题，例如振实密度降低和首次效率下降。而韩国蔚山国家科学技术研究院UNIST的Hye Bin Son（第一作者）和Nam-Soon Choi（通讯作者）却将目光投向了我们关注较少的电解液溶剂和添加剂的选择上。如 果我们仔细分析负极的结构就会发现，在石墨负极与电解液之间还存在一层惰性层，也就是我们常说的SEI膜，电解 液中的Li+只有穿过了这层惰性层后才能嵌入到石墨负极的层状结构之中，因此SEI膜的特性也会对锂离子电池的快充 性能产生显著的影响。 电解液的功能添加剂对于负极的SEI的结构和成分具有显著的影响，因此作者对EC、FEC和VC三种添加剂对NCM6 22锂离子电池快充性能的影响进行了研究和分析，为了分析溶剂化对锂离子电池快充新能的影响，作者还分析了不同 的电解液溶剂配方对快充性能的影响。 试验中采 用的正极材料为来自LF 的NCM622，负极材料为人造石墨，正负极的涂 2 2 布量分别为18mg/cm和8.3mg/cm 。分子轨道理论是电解液研究的重要工具，一般我们认为一个分子的LUMO能量越低，那么它越容易得到电子，也就 越容易在负极表面发生还原，而一个分子HOMO能量越高，则越容易失去电子，也就越容易在正极表面发生氧化反 应，因此LUMO和HOMO能量也就成为添加剂选择的重要参数。下图为Hye Bin Son采用密度函数理论计算得到的不 同分子的LUMO和HOMO能量图，从图中能够看到VC更容易在负极表面还原，也更容易在正极表面发生氧化。 电解液溶剂和添加剂对NCM622电池快充性能的影响 链接：/tech/127559.html 来源：新能源Leader 下图a为采用不同电解液添加剂的电解液的充放电曲线，从图中能够看到添加EC的电解液（EC：DMC=5:95）在充 电过程中电压平台更高，并且恒压充电过程也更长，这表明锂离子电池内部的欧姆阻抗要比其他两种添加剂的电池更 大。考虑到EC溶剂相比于DMC溶剂具有更高介电常数（89.8）和更高给体常数（16.4），因此Li+的溶剂化过程主要 是EC在发挥作用，因此Li+的周围会形成一层以EC为主的溶剂化鞘，随着Li+的迁移到负极的表面，由于EC的LUMO 能量较低，因此更容易在负极表面得到电子发生分解反应，生成SEI膜，因此这也就导致了采用EC添加剂电解液会在 负极表面形成更厚的SEI膜，这也导致了欧姆阻抗的增加和首次效率的降低。我们对比三种添加剂的首次效率发现， VC和FEC添加剂的电解液首次效率均为90.6%左右，NCM材料的放电比容量在172mAh/g，而采用EC添加剂的电解液 认为这主要是因为FEC和VC的LUMO能量比较低，因此能够在较高的电势下就发生还原分解，从而形成成分和结构 更加稳定的SEI膜，一般来说更好的SEI膜意味着更好的循环性能，从下图c中能够看到采用EC添加剂的电解液的循环 电池循环200次后容量保持率高达98%，表明添加FEC的电解液中形成的SEI膜具有更加稳定的特性。 为了测试几种电解液在大倍率下的循环性能，作者又将采用上述几种电解液的电池进行2C充电1C房放电循环100次 测试，值得注意的