[理学]热力学统计物理 第七章 玻耳兹曼统计.pptVIP

* T=-0 E S -Nε +Nε T=+0 T=+∞ T=-∞ * B. 与势能有关部分 证明与上面同。 二、经典统计理论的困难 A. 单原子分子理想气体 P202， 表 7.2 考察几个经典系统 没有考虑原子内的电子运动 * B. 双原子分子理想气体 刚性连接：r =常量 P203， 表 7.3 不能解释低温氢气的性质和柔性连接情况 * C. 理想固体 所有理想固体有 相同的热容量！ 三维线性振子 电子呢？？ 经典理论不能解释 实际结果 * D. 空腔内辐射场 辐射场形成驻波，单色平面波的电场分量 波矢 色散关系 （相当于动量） 在V内，dkxdkydkz 中状态数 * 每一波矢对应的波有两个偏振方向（两个独立状态），故 对应的能量平均值为 故在容积 V 中， dω 中平均辐射内能 瑞利—金斯公式 依这个公式，总能量 热力学结果 有限！ 看样子，能量均分定理对双原子分子理想气体和辐射场的描述出了毛病，需要另行研究。 量子修正 * 根据经典统计的能量均分定理得出的理想气体的内能和热容量与实验结果相比较，大体相符，无法合理解释的问题： 1. 原子内的电子对气体的热容量为什么没有贡献； 2. 双原子分子的振动在常温范围为什么对热容量无贡献； 3. 低温下氢的热容量所得结果与实验不符。 量子理论给出解释，讨论双原子分子理想气体内能和热容量的量子统计理论。 * 双原子分子