沸石分子筛的性能特点.ppt

Part 2 沸石分子筛的性能特点 沸石和类沸石分子筛是应用最广泛的催化剂和吸附剂，由于其规则有序的结构．沸石的各种性质在很大程度上是可预测的。 沸石不同于其它无机氧化物是因为沸石具有以下特殊性质 骨架组成的可调变性； 非常高的表面积和吸附容量； 吸附性质能被控制，可从亲水性到疏水性； 酸性或其它活性中心的强度和浓度能被调整； 孔道规则且孔径大小正好在多数分子的尺寸（5～12?）范围之内； 孔腔内可以有较强的电场存在； 复杂的孔道结构允许沸石和分子筛对产物、反应物或中间物有形状选择性，避免副反应； 阳离于的可交换性； 分子筛性质，沸石分离混合物可以基于它们的分子大小、形状、极性、不饱和度等； 良好的热稳定性和水热稳定性，多数沸石的热稳定性可超过500℃； 较好的化学稳定性，富铝沸石在碱性环境中有较高的稳定性，而富硅沸石在酸性介质中有较高的稳定性； 沸石很容易再生，如加热或减压除去吸附的分子，离子交换除去阳离子。 总结来看 基本特点 具有规整孔道结构的多孔晶体 大的比表面积 结构的多样性 组成的多样性 高的热、水热和化学稳定性 关于分子筛的离子交换特性 分子筛结构中Si和Al的价数不一样，造成的电荷不平衡，由金属阳离子来平衡的。 合成时都是引入钠离子，钠离子很容易被其他金属离子交换下来。由于金属离子在沸石分子筛骨架中占据不同的位置，所引起的催化性能也就不一样。通过离子交换，可以调节沸石分子筛晶体内的电场和表面酸度等参数。在制备催化剂时可以将金属离子直接交换到沸石分子筛上，也可以将交换上去的金属离子，还原为金属形态。这比用一般浸渍法所得的分散度要高得多。 表征离子交换性能的常用指标 离子交换度(又称交换度)：指交换下来的钠离子占分子筛中原有钠离子的百分数 交换容量：定义为100g分子筛可以交换的阳离子摩尔数 残钠量：指交换后在分子筛中尚存的钠含量 离子交换特性的应用 利用分子筛的离子交换特性 制备高分散的负载型金属催化剂：将金属离子直接交换到分子筛上，再将交换上去的金属离子还原为金属。这比用一般浸渍法所得的分散度要高得多。 制备性能优良的双功能催化剂：如，将Ni2+，Pt2+，Pd2+等交换到分子筛上并还原成为金属。这些金属将处于高度分散状态，就形成了一个很好的汽油选择重整双功能催化剂。 关于沸石分子筛的吸附性质 关于分子筛的催化性能 分子筛的特点 多孔晶体 孔道结构规整 Shape selective effect 比表面积大 High activity 组成可调变性 酸、碱性可调 离子交换性 氧化还原性能 TS-1，?.. 结构可调变性 据反应特点选择分子筛 一、酸催化 固体表面的酸碱性是涉及催化性能的本质所在。像硅酸铝一样，沸石分子筛在催化中的最初应用几乎全是利用其表面的酸性质。 实验事实证实沸石分子筛的固体酸性表面与沸石分子筛类型、阳离子性质等有关 。 分子筛表面酸性及其来源 分子筛表面酸性的来源如下4个方面： 分子筛表面上的OH基显酸位中心； 骨架外铝离子会强化酸位，形成L酸中心； 多价阳离子也可能产生OH基，显酸位中心； 过渡金属离子还原可能形成酸位中心。 （A）分子筛表面OH基酸位（B酸）中心形成 合成的NaY型分子筛在NH4Cl溶液中进行离子交换NaY+NH4Cl?NH4Y+NaCl 加热脱氨即可变成HY分子筛NH4Y ? HY+NH3 氨的逸出后在骨架中的铝氧四面体上就留下一个质子酸，这是B酸的来源。 这种质子酸的存在，就是引起催化裂化、烯烃聚合、芳烃烷基化和醇类脱水等正碳离子反应的活性中心。 分子筛表面B酸形成过程 分子筛表面L酸中心的形成 L酸和B酸中心的量与焙烧温度的关系 吡啶分子，配位于质子酸部位产生1540 cm-1特征吸收频率；配位于L酸中心产生1450 cm-1特征吸收频率。 用红外吸收带的强度作为酸量的度量。 (B)骨架外铝离子形成的L酸中心 分子筛骨架中三配位的铝离子易从分子筛骨架上脱出，以(AlO)+或 (AlO)p+阳离子形式存在于孔隙中，成为L酸中心； 当(AlO)p+阳离子与OH基酸位中心相互作用时，可使L 酸位中心得到强化。 (C) 多价阳离子可产生OH基酸位中心 多价阳离子，像Ca2+、Mg2+ 、 La3+等,经交换后可以显示酸位中心； 配位于多价阳离子的H2O分子，经热处理发生解离，形成上述的局部结构。 (D)过渡金属离子还原形成酸位中心 过渡金属簇状物存在时，在临氢条件下，可促使分子H2与质子（ H+）之间的相互转化。 表面酸性的一般规律 碱金属(IA族)沸石分子筛几乎没有酸性 二