工程橡胶技术学习班讲义01-生胶.pptVIP

2009年橡胶技术学习班讲义之一 讲 义：生胶与配合 报告人： 时 间： 地 点： 什么是橡胶 橡胶是一种材料，它在大的形变下能迅速而有力恢复其形变，能够被改性。改性的橡胶实质上不溶于（但能溶胀于）沸腾的苯、甲乙酮、乙醇—甲苯混合物等溶剂中。改性的橡胶在室温下被拉伸到原长度的两倍并保持一分钟后除去外力，它能在一分钟内恢复到原长的1.5倍以下。 橡胶的配合 是指根据成品的性能要求，考虑加工工艺性能和成本诸因素，把生胶和各种配合剂组合在一起的过程。 橡胶的配方包括： 生胶（或与其他高聚物并用）——母体材料 硫化体系———与橡胶大分子起化学作用，使橡胶线型大分子交联形成空间网络状结构，提高性能，稳定形状 补强填充体系——提高橡胶的性能，降低成本，改善工艺性能 增塑体系——降低混炼胶的粘度，改善加工性能，降低成品性能 防护体系——延缓橡胶老化，延长制品使用寿命 其他——主要指一些特殊的配合体系 橡胶的加工工艺过程 塑炼——降低橡胶分子量、提高可塑度和加工性的工艺过程。 混炼——使配方中各配合剂在生胶中均匀分散的过程。 压延——混炼胶通过压延机两辊筒之间，利用辊筒间的压力使胶料产生延展变形，制成或胶布半成品的工艺过程。 压出——利用压出机使胶料在螺杆或胶料和柱塞的推动下，连续不断地向前运动，然后借助口型压出各种所需形状半成品的工艺过程。 硫化——在加热或辐照等条件下，胶料中的生胶和硫化剂发生化学反应，由线型大分子交联成立体网状结构大分子的工艺过程 按主链有无双键分类：二烯类和非二烯类橡胶 橡胶按其分子组成和结构分类 赋于橡胶特性的因素 非橡胶烃成分 丁苯橡胶的结构 氯丁橡胶的结构 氯丁橡胶的一般性能 力学性能——较好 耐疲劳性——较好 弹性——较好 耐油性——较好 低温性能——较差 绝缘性——较差 气密性——较好 乙丙橡胶所用的第三单体 乙叉降冰片烯（ENB） 双环戊二烯（DCPD） 1，4-己二烯 （HD） 乙丙橡胶的性能 优异的耐臭氧性能 较高的热稳定性  橡胶的硫化体系 橡胶的硫化体系，硫化是指橡胶的线形大分子链通过化学交联而构成的三维网络结构的化学变化过程。随之胶料的物理性能和化学性能发生根本的变化。 硫化历程 硫化过程可分为三个阶段，第一阶段为硫化诱导期 。 第二阶段为交联反应 。 第三阶段为网络形成阶段。 硫化的历程可分为焦烧、热硫化、平坦硫化期和过硫化阶段。 橡胶的硫化机理 1，硫黄在橡胶中的分散与溶解。 2，硫化的反应中心。 3，硫黄促进剂硫化的作用。 4，选择理想促进剂应具备的条件。 促进剂的分类 根据促进剂的化学结构可分为八大类； 噻唑类：DM、M。 秋兰姆类：TMTD、TMTM。 次磺酰胺类：CZ、NOBS、DZ。 二硫代胺基甲酸盐类：ZDC、ZDMC。 胍类：D。 硫脲类：NA－22（ETU）。 醛胺类：促进剂H。 黄原酸盐类：ZIX(已淘汰)。 硫黄促进剂作用的机理（1） 在橡胶硫化反应过程中，加入少量促进剂，就能加速交联反应，由硫黄、活化剂、促进剂3种组分所组的完整硫化体系在硫化反应过程中都参与了反应，互相作用。首先在橡胶中生成中间产物苯并噻唑－2－硫醇的锌盐（MZ或ZEDC），虽然MZ、ZEDC在橡胶中溶解度不大，但是在与氮碱（在橡胶中自然存在或人为加入）或羟酸锌配位产物的存在下其溶解度有大的提高，因为硫化体系中，加入硬脂酸或胺类促进剂或是自然的氮碱可与MZ、ZDC形成两种络合物，从而提高了溶解度。这此配位的络合物中有些是内络合物，其活性比原来的促进剂高多了，在胶料中的溶解度也在为增加。硫醇盐通常是一种活性很强的活化硫化剂。 硫黄促进剂作用的机理（2） 反应的第二步是生成硫化先躯体过硫醇盐和橡胶大分子链起反应，在橡胶分子上生成有硫黄和促进剂的活性侧挂基。这些活性的侧挂基团就是橡胶分子链形成的先驱体，当这此中间产物的浓度达到最大值后，橡胶的交联反应很快地进行，这种侧挂基的硫黄有单硫、双硫、多硫的形式，它们对老化性能产生一定的作用。侧挂基团浓度达到最大值后，因硫化生成的交联键下降，但单硫侧挂基团数目变化不明显，说明它很少转化参与反应。当橡胶的多硫促进剂侧挂基团生成量达到最大值后橡胶的交联反应即迅速进行。 非硫黄硫化体系 过氧化物硫化体系，过氧化物不但能硫化饱和的碳链橡胶、杂链橡胶，而且也能硫化不饱和的碳链橡胶。硫化胶的网络结构是碳碳键，有很高的键能，非常稳定，具有优越的抗热氧老化性能，化学稳定性高，压缩变形小，因此在静态密封和高温密封制品中有广泛的应用 金属氧化物硫化（1） 氧化锌和氧化镁都能单独硫化氯丁橡胶，两者并用最佳，最佳比例是5：4单独使用氧化锌硫化速度快易产生焦烧；单用氧化镁，则硫化速度慢， 氧化锌主要的作用是硫化胶