有机化学第六章香烃.ppt

第五节 苯环上的其他反应6.5 The others reaction on benzene ring 加成反应(Addition) 加氢 加氯 + 3 H2 Ni 180~250℃ 180atm + 3 Cl2 紫外线 “666” Cl H Cl Cl Cl Cl Cl H H H H H = O 氧化反应(Oxidation) 苯环的氧化 侧链的氧化 2 + 9O2 + 4CO2 + 4H2O V2O5 400~500℃ 顺丁烯二酸酐 O CH—C = CH—C = O -CH3 KMnO4 H+ -COOH -CH2CH3 K2Cr2O7 H+ -COOH -CH3 CH(CH3)2 K2Cr2O7 H﹢ -COOH COOH -C(CH3)3 KMnO4 H+ 侧链氧化规律： ①不管支链多长，氧化都得到苯甲酸； ②不管有多少支链，氧化都在原支链位置上生成羧基； ③不含α-H的支链不能被氧化。 如：1 2 某芳烃分子式为C9H12，用KMnO4的酸性溶液氧化后得对苯二甲酸，试推测该芳烃的构造。 应用： 在合成上使苯环引入羧基（-COOH） 可定性测得多元烃基取代苯支链的数目和位置 CH3 COOH COOH NO2 NO2 先氧化 后硝化 先硝化 后氧化 p141-7 指出下列反应中的错误 (1) (2) (3) 答：A错，应得异丙苯；B错，应为氯取代α-H 。 答：A错，硝基苯不发生烷基化反应；B错，氧化应得间硝基苯甲酸。 答：A错，反应不发生，况且-COCH3为间位定位基；B错，应取代环上的氢。 第六节 稠环芳烃6.6 Fused polycyclic aromatic hydrocarbon 萘(naphthalene) 萘的结构 结构特点： 1 共平面，环闭共轭体系； 2 各p轨道的重叠程度不完全相同，电子云未完全平均化； 3 键长不完全相等。 0.142nm 0.136nm 0.142nm 0.141nm 命名 物理性质 萘为白色片状晶体，熔点80℃，沸点218℃，易升华；具有特殊气味，有灭菌性，常用卫生球即是粗萘。 1 2 3 4 5 6 7 8 α β β α α β β α Cl CH3 CH3 SO3H NO2 SO3H 6-甲基-1-氯萘 5-甲基-2-萘磺酸 α-硝基萘 （1-硝基萘） β-萘磺酸 （2-萘磺酸） 化学性质 亲电取代 萘进行一元取代反应时，一般说来取代基优先进入α位。 氧化反应 加成反应 邻苯二甲酸酐（俗称苯酐） + 9 O2 450℃ V2O5 + 4 CO2 + 4 H2O C O O C O = = Na , 异戊醇 四氢化萘 H2 , Pt , 200℃ 压力 十氢化萘 催化氢化 有 机 化 学ORGANIC CHEMISTRY 第六章 芳香烃 CHAPTER 6 ARENES 第一节 芳香烃的分类和命名 6.1 Classes and nomenclature of arenes 分类（Classes of arenes) 芳烃 苯系芳烃 非苯系芳烃 单环芳烃 多环芳烃 联苯和联多苯 多苯代脂肪烃 稠环芳烃 如： 如： 如： 联苯 三苯甲烷 萘 命名( Nomenclature of arenes) 一烃基苯的命名 如果取代基为简单的烷基，命名时以苯为母体，烷基为取代基，即命名为：“烷基名称”+“苯”。如： 如果苯环侧链上有不饱和键或苯环上烷基较复杂，命名时则把苯环当作取代基。如： 甲苯 异丙苯 乙苯 CH3 C2H5 CH(CH3)2 苯乙烯 苯乙炔 -CH=CH2 -C≡CH CH3CH2CH2-CH—CH-CH2- CH3 CH3 2,3-二甲基-1-苯基己烷 多烃基苯的命名 若苯环上连有三个以上的取代基，一般都用阿拉伯数字来表示取代基的位置，命名时最小的取代基编号为1，然后将其他取代基位号按尽可能小的方向循苯环编号。但如果苯环上三个取代基相同，也可用文字表示其相对位置。如： 对二甲苯 p - 二甲苯 1,4-二甲苯 H3C- -CH3 间二甲苯 m - 二甲苯 1,3-二甲苯 -CH3 CH3 邻二甲苯 o - 二甲苯 1,2-二甲苯 CH3 CH3 1,2,3-三甲苯 连三甲苯 1,2,4-三甲苯 偏三甲苯 1,3,5-三甲苯 均三甲苯 -CH3 H3C- CH3 -CH3 CH(CH3)2 CH2CH3 -CH3 H3C- CH3 -CH3 CH3 CH3 1-甲基-2-乙基-5-异丙基苯 2-乙基-5-异丙基甲苯 常见的芳基