有机化学讲义--第十三章羧酸和取代羧酸.pptVIP

3、己二酸和庚二酸------脱羧又脱水，生成较稳定的环戊酮和环己酮。 取代的二元酸，同样也能发生上述反应。 1、当n=0或1，脱羧，得一元羧酸； 2、当n= 2或3，脱水，得环酐； 3、当n= 4或5，脱水且脱羧，得环酮； 4、当n= 6以上，分子间脱水，得高分子量酸酐。 总结： 在稀碱溶液中的反应—亲核取代反应或消除反应 （1）α-卤代酸发生水解反应 ————— α-羟基酸 六、取代羧酸 一）卤代酸 常见的有卤代酸，羟基酸，酚酸和氨基酸等 （2）β-卤代酸发生消除反应生成α，β不饱和羧酸 （3）γ-或?-卤代酸在等摩尔稀碱液中加热反应生成五元或六元环内酯（lactoe） ?-?共轭 γ-丁内酯 （1） α-羟基酸两分子间交叉脱水生成交酯 （2） β-羟基酸分子内脱水生成α，β不饱和羧酸 A、脱水反应 二）羟基酸 （3）γ-羟基酸常温下羟基和羧基脱水生成五元环的内酯 δ-羟基酸也能脱水成六元环的δ内酯，但较难生成(易开环，室温时即被水解而显酸性)。当羧基和羟基相距四个以上碳原子时，难发生脱水生成内酯，但加热可发生分子间脱水生成链状聚酯。 +H2O 羟基连在芳环上的取代芳酸称为酚酸，酚酸具有芳酸和酚的典型反应。有些酚酸受热容易脱羧。 三）酚酸 水杨酸的工业制法——柯尔贝-许密脱（Kolbe-Schmitt）反应（即将干燥的酚钠与二氧化碳在加热加压下生成水杨酸钠，再酸化即得到水杨酸。 分子中既含有氨基又含有羧基的化合物称氨基酸。 根据-NH2相对于-COOH的位置不同：α-氨基酸、 β-氨基酸、 γ-氨基酸等。 四、氨基酸（P383） α-氨基酸 1、 偶极离子和等电点 氨基酸分子中的氨基（碱性）和羧基 （酸性）可相互作用生成内盐，又称偶极 离子。氨基酸的偶极离子既可与H+结合成 正离子，又可失去H+成为负离子。这三种 离子在水溶液中通过得失H+而相互转化并 呈平衡态存在。 阳离子 阴离子 偶极离子 氨基酸的溶液置于一个特定的电场中，由于溶液的pH值不同而表现出不同的行为：当偶极离子在过量酸中则形成正离子，在电场中向负极移动；当其在过量碱中则形成负离子，在电场中向正极移动；当调节某一个氨基酸溶液的PH值到某一个固定值，该种氨基酸刚好以偶极离子形式存在，在电场中既不向负极移动也不向正极移动，即其所带的正、负电荷数相等，净电荷为零，呈电中性。此时，这个氨基酸所在溶液pH值，就叫做该氨基酸的等电点。（氨基酸以偶极离子形式存在时，溶液的PH值称为氨基酸的等电点。） 中性氨基酸的等电点pH=5.6~6.3；酸性氨基酸的等电点pH=2.8~3.2；碱性氨基酸的等电点pH=7.6~10.6 在混合氨基酸溶液中，由于某种氨基酸在其等电点时，以偶极离子形式存在的氨基酸的浓度最高，而溶解度最小，最容易从溶液中结晶析出，利用此性质，可将它们分离提纯。 2、与亚硝酸反应 氨基酸与亚硝酸作用，可定量释放出氮 气，-NH3+被羟基取代，生成α-羟基酸 若定量测定反应中所释放出N2的体积， 即可计算出氨基酸的含量. 3、受热反应 α-氨基酸：分子间交互脱水 —— 二酮吡嗪类 β-氨基酸：分子内脱氨 —— α，β不饱和酸 脱水、脱氨或脱羧 γ或δ-氨基酸：分子内脱水生成γ-或δ-内酰胺 4．显色反应 α-氨基酸的水溶液遇水合茚三酮，即显蓝紫色或紫红色，可用于α-氨基酸的鉴定。 多肽、蛋白质与茚三酮的丙酮溶液加热显蓝紫色，可用于蛋白质的定性与定量鉴定。 本 章 重 点 1、羧酸的命名和结构，物理性质（沸点）。 2、羧酸的酸性，羧酸衍生物的形成（酯、酸酐、酰卤和酰胺），羧酸的还原（催化加氢、LiAlH4)及卤代反应（P或PX3催化）。 3、羟基酸、卤代酸、酚酸及氨基酸的反应。 4、羧酸的制备方法。 5、二元酸受热变化规律。 本 章 作 业 P277:1(3)(6)(8) 3(1)(3)(4)(5)(6)(9)(10) P278:4(1)(3) 7 取代羧酸(substituted carboxylic acids): 羧酸分子中的烃基上的氢被其他原子或原子团取代后的化合物。 第十三章 羧酸和取代羧酸 羧酸(carboxylic acids):分子中含有羧基(carboxyl)（-COOH）的有机化合物。羧酸的官能团是羧基，除甲酸（ HCOOH）外，都可以看作烃中的氢被羧基取代的烃衍生物。 4 、取代羧酸包括卤代酸、羟基酸、氧代酸（羰基酸）和氨基酸等。各类取代羧酸又可根据取代基和羧基的相对位置，分为α-，β-，γ-，δ-等取代羧酸。 一、分类和命名 羧酸是由烃基和羧基两部分构成。 1 、按照与羧基相连的烃基不同：脂肪