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环氧树脂会议
概述生产工艺国外生产消费现状及预测内容国内生产消费现状及预测主要原料供应现状产品发展趋势结论及建议概述-1 什么是环氧树脂(Epoxy Resin)?-- 大分子主链上含有醚键和仲醇基,同时两端含有环氧基团的一类聚合物的总称--由环氧氯丙烷与双酚A或多元醇、多元酚、多元酸、多元胺进行缩聚反应而制得的产品-- 大体分为五大类:缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺、线型脂肪族类及脂环族类环氧树脂。目前使用量最大的环氧树脂品种是缩水甘油醚类,而其中又以双酚A型环氧树脂为主,占90%-- 环氧树脂一般不能单独使用(除一些工程塑料上用作增塑剂和耐光剂外),必须与含有活性氢原子的固化剂经反应后生成不溶不融的具有各种性能的固化物后才能发挥出性能-- 固化剂常用胺、酸酐、酚醛树脂等 胺类及其改性物一般用于涂料、胶粘剂、土木等方面 酸酐一般用作浇注料(变压器、互感器)、电子元器件的灌封料 酚醛树脂一般用在电子上:覆铜板和塑封料。覆铜板上用得最多的是双氰胺(DICY)-- 是性能优良的热固性树脂,具有极好的粘结性、耐腐蚀性、优异的电绝缘性,防水、防潮、防霉、耐热和耐寒性,其制品具有良好的机械性能概述-2 品种分类-- 按原料分主要有双酚A型(E型)、酚醛型(F型)、邻甲基酚醛型(JF型)、溴型(Ex型)等-- 按室温状态可分为液体环氧树脂和固态环氧树脂-- 按化学结构和环氧基的结合方式大体上分为缩水甘油醚类、缩水甘油酯类、缩水甘油胺类、脂肪族环氧化合物、脂环族环氧树脂等-- 按用途主要分为基础环氧树脂和特种环氧树脂两大类 基础环氧树脂通常指E-44、CYDl27/128等低分子量液体树脂,主要用在涂料、胶粘剂、防腐、电器、汽车等行业 特种环氧树脂主要是指相对于基础环氧树脂的高纯环氧树脂、功能性环氧树脂和覆铜层压板用环氧树脂等,主要用于信息产业、高档涂料、高压电器、电子塑封、重防腐、复合材料等行业-- 量大面广的双酚A型环氧树脂又分为低分子量、中分子量、高分子量3种。其中低分子量和中分子量环氧树脂多用于塑料工业;高分子量环氧树脂用于涂料工业 生产工艺-1 环氧树脂生产工艺-- 一般有一步法和二步法 一步法-- 将缩合催化剂一次连续加入到双酚A和环氧氯丙烷混合物中,控制NaOH加入速度,使pH值为7~8,中和后在70~90℃、20k~47kPa下与环氧氯丙烷共沸并分离脱水,环氧氯丙烷循环使用,使含水量控制在1%左右两步法-- 又称熔融法。间歇式两步法是双酚A、环氧氯丙烷缩合、脱氯化氢分两步进行;连续式两步法为先缩合,蒸出过量环氧氯丙烷及脱氯化氢均以连续进料、连续回收溶剂的方式进行-- 国内多用。由于工艺水平和设备等方面原因,液态树脂的消耗较高,加大了二步法产品的成本。国产128、6101环氧树脂就是采用二步法工艺合成的-- 先制取液态环氧树脂,再与双酚A在催化剂存在下加热进行反应制成固态环氧树脂。控制原料配比和温度可调整环氧树脂的分子量的大小-- 反应时间短,操作稳定,温度波动小,易于控制;加碱时间短,可避免环氧氯丙烷大量水解;产率高;产品质量好且稳定,能较精确地控制质量指标 生产工艺-2 Taffy法-- 国外已淘汰的一步法,国内固态环氧多用。质量差,但成本低,能适合国内的某些需求,例如604和601这两种牌号--双酚A在NaOH中直接与环氧氯丙烷反应,分子量由环氧氯丙烷和双酚A摩尔比来调节。此法一般用来生产分子量小于5000的固态环氧树脂,与溶剂法相似,仅多一步精制工艺 Advancement法-- 制备高分子量环氧树脂一般采用本法-- 美国Dow化学公司和瀚森化学公司对该法曾进行过深入研究,发表了大量专利。特点是合成工艺简单,制得的产品纯度高、色泽好。是双酚A与液态双酚A二缩水甘油醚混合后在催化剂作用下制得环氧树脂的,国外已广泛工业化国外生产消费现状及预测-1基本情况-- 经过70多年的努力已成为成熟期产品-- 2009年国外公司总产能170万吨/年,总产量122.5万吨;进口量58.9万吨;出口量80.7万吨;表观消费量102.9万吨-- 经过兼并重组行业前三甲已由20世纪末的Shell(壳牌)、DOW(陶氏)、Ciba-Geigy(汽巴嘉基)演变为: Hexion(瀚森):产能38万吨/年; DOW(陶氏):产能36万吨/年;台湾南亚塑胶:产能35万吨/年。其他为韩国国都化学:产能20.5万吨/年;亨斯曼:18万吨/年;台湾长春化学:12万吨/年-- DOW与沙特阿美合作在沙特建装置(2012-2013投产);日本Tohto Kasei拟将无卤环氧能力由6000吨/年提高到1万吨/年-- 预计2014年消费量为130.1万吨,2009-2014年年均增长率为4.8%国外生产消费现状及预测-2 世界产销现状及预测地区和国家生
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