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硕士学位论文
选题名称 基于PCL-1250/LDI的生物可降解聚氨酯的合成、表征及电纺丝研究
学 号 姓 名
导 师
研究方向 生物医用材料
二级学科 材料学
一级学科 材料科学与工程
学 院 材料学院
2010 年 6 月9 日
摘 要
聚氨酯通常是由软段和硬段交替组成的多嵌段共聚物,分子链中所含有的氨基甲酸酯基团(—NHCOO—)能使分子内与分子间产生强烈的氢键相互作用,适当的软、硬段结构及其比例,可以使聚氨酯获得良好的韧性、弹性、耐水耐化学溶剂性、可加工性和良好物理机械性能。与此同时,聚氨酯还具有优良的抗凝血性能和生物相容性,以及无过敏反应等性能,在人工心脏、人工血管、人工导管等方面有着广泛的应用。随着组织工程概念的提出和发展,早期的聚氨酯材料不能生物降解的问题日益引起人们的关注。为此,本实验尝试利用溶液聚合法合成了一类以赖氨酸衍生物为二异氰酸酯和扩链剂的新型生物可降解聚氨酯材料,研究了其结构与性能之间的关系。通过静电纺丝技术可降解聚氨酯无纺膜,并探索了该材料作为组织工程血管支架的电纺丝加工技术。
首先用溶液法合成以赖氨酸乙酯二异氰酸酯(LDI)为硬段,赖氨酸乙酯(Lysine)/1,4-丁二醇为扩链剂,以聚(ε-己内酯)二元醇(PCL)为软段的聚氨酯材料。采用GPC、核磁、红外、DSC、力学性能测试等方法对所制备得到的可降解聚氨酯样品进行了结构和性能表征。结果表明,投料比相同的情况下,随着硬段含量的增加,聚氨酯材料拉伸强度增加;赖氨酸乙酯扩链合成的聚氨酯力学性能要优于1,4-丁二醇扩链合成的聚氨酯;由于硬段的分子结构不对称,增加硬段含量将增加相混合程度,从而使软段结晶放热峰值温度提高;合成的聚氨酯具有生物可降解性,聚氨酯的酶促降解速率比水解降解速率快。
然后,通过静电纺丝技术制备了以赖氨酸乙酯为扩链剂的聚氨酯可降解聚氨酯无纺膜。扫描电镜分析发现聚氨酯静电纺丝的可纺性主要取决于纺丝液的浓度,电纺丝的直径在一定范围内随着纺丝液浓度的增加而增加。通过对可降解聚氨酯管状支架拉伸强度和爆破压测试,表明聚氨酯电纺丝管状支架材料的两项数值均高于人体自身血管相应的力学性能数据;顺应性与人体自身血管的顺应性相近。具有在组织工程血管支架的潜在应用前景。
关键词:聚氨酯;赖氨酸二异氰酸酯;赖氨酸乙酯;生物可降解;电纺丝
Abstract
The polyurethane (PU) are a kind of multi-block copolymers composed of soft segment and hard segment, in which the inherent carbaminate groups (—NHCOO—) can form a variety of intramolecular and intermolecular hydrogen bonds. A suitable choice of soft and hard segment structure and the proportion can provide the PUs with good physical mechanical properties, e.g. fine toughness and elasticity, wearable, chemical resistance, water resistance, good process property and so on. At the same time, the PU also have the anti-coagulant and biocompatible abilities. Consequently, they are widely utilized in the biomedical area, e.g. heart valve, artificial blood vessel, artificial skin, bone adhesive and so on. It is highly concerned that the early PUs showed no bio-degradable along with the incomming and development of the concept of tissue engineering. In this study, a kind of biodegradable PU was synthesized and characterized to study the relations between the structur
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