《第七章芳胺类药物分析》教学课件.ppt

练 习 题 1．盐酸普鲁卡因胺常用的鉴别反应有 A. 重氮化—偶合反应 B. 羟肟酸铁盐反应 C. 氧化反应 D. 磺化反应 E. 碘化反应 2．采用亚硝酸钠法测定含量的药物有 A. 苯巴比妥 B. 盐酸丁卡因 C．苯佐卡因 D. 醋氨苯砜 E. 盐酸去氧肾上腺素 3．下列药物中不能用亚硝酸钠滴定法测定含量者 A. 乙酰水杨酸 B. 对氨基水杨酸钠 C. 对乙酰氨基酚 D. 普鲁卡因 E. 苯佐卡因 4. 亚硝酸钠滴定法中，加KBr的作用是 A. 添加Br? B. 生成NO+·Br? C．生成HBr D. 生成Br2 E. 抑制反应进行 5. 以下那种药物中应检查对氨基苯甲酸 A. 盐酸普鲁卡因 B. 盐酸普鲁卡因胺 C. 注射用盐酸普鲁卡因 D. 盐酸普鲁卡因胺片 E. 盐酸普鲁卡因注射液 6. 盐酸普鲁卡因采用亚硝酸钠滴定法测定含量时的反应条件是 A. 强酸 B. 加入适量溴化钾 C. 室温（10～30℃）下滴定 D. 滴定管尖端深入液面 E. 永停法指示终点 7. 能和重酒石酸去甲肾上腺素发生颜色反应的试液为 A. 浓硫酸 B. 甲醛试液 C. 氨试液 D. 甲醛—硫酸试液 E. 茚三酮试液 8. 盐酸异丙肾上腺素的检查项目是 A. 有关物质 B. 二苯酮 C. 盐酸 D. 醛 E. 酮体 2）对氨基苯甲酸 原理 　 芳伯氨基药物在酸性溶液中与亚硝酸钠定量反应，生成重氮盐，用永停法或外指示剂法指示反应终点。 潜在芳伯氨基，可通过水解或还原得到芳伯氨基。? （一）亚硝酸钠滴定法 五、含量测定 重氮化反应历程： NaNO2 + HCl ? HNO2 + NaCl HNO2 + HCl ?NOCl + H2O Ar-NH2 NOCl Ar-NH-NO Ar-N=N-OH HNO2 + HBr ?NOBr + H2O 快 快 慢 Ar-N2+Cl- （1）K1 （2）K2 ∵ K1 ≈ 300 K2 加入KBr，可增大被测溶液中NO+的浓度，所以能加快重氮化反应速度 注意条件： 1.溴化钾的作用：催化剂。与亚硝酸生成NOBr，可加大NO+浓度。 2.酸的种类及其浓度： ① 重氮化反应速度加快； ② 重氮盐在酸性溶液中稳定； ③ 防止生成偶氮氨基化合物，影响测定结果 强酸性下可加速反应，但酸度过高，会使芳伯氨基游离受阻，影响反应速度。太浓亚硝酸分解 在不同酸中重氮化反应的速度为： HBr＞HCl ＞ H2SO4 ＞ HNO3 盐酸 1:2.5～6 过量盐酸作用 3.温度：温度升高，反应速度加快，而生成的重氮盐的分解也加速，亚硝酸钠滴定液也易分解逸失。滴定应在室温条件 4.滴定速度：（先快后慢） 反应为分子反应，滴定不宜过快，要不断搅拌。将滴定管尖端插入液面下2/3处，滴定液一次大部分放下，近终点时方改为慢速滴定，加入最后一滴滴定液后，搅拌1—5分钟方能确定终点。 5.电极活化：用浓硝酸（加1—2滴三氯化铁试液）温热活化。 永停滴定法： 铂－铂电极系统。用亚硝酸钠液滴定，终点前，溶液中无亚硝酸，线路无电流通过，电流计指针指零。终点时溶液中有微量亚硝酸存在，电极即起氧化还原反应，线路中遂有电流通过，此时电流计指针突然偏转，并不再回复，即为终点。 终点的指示方法 外指示剂法：常用碘化钾－淀粉糊剂或指示液，滴定到达终点时，稍过量的亚硝酸钠在酸性溶液中氧化碘化钾，析出的碘遇淀粉即显蓝色 终点的指示方法 KI—淀粉糊剂或试纸 2NaNO2+2KI+4HCl→ 2NO+I2+2KCl+2NaCl+2H2O 本品在稀碱溶液中，在257+1nm波长处有最大吸收 （二）紫外分光光度法 对乙酰氨基酚 ChP（2005） 取本品约40mg，精密称定，置25ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液50ml溶解后，加水至刻度，摇匀，精密量取5m1，置100ml量瓶中，加0.4％氢氧化钠溶液10m1，加水至刻度，摇匀，在257nm的波长处测定吸收度，按C8H9NO2的吸收系数为715 计算，即得。 苯乙胺类药物基本结构 R1 C*H OH CH R3 NH R2 HO HO R1 R2 R3 CH3 H 肾上腺素 H2N Cl Cl H CH3 盐酸克仑特罗 第二节 苯乙氨类药物的分析 结构与分析方法 酚羟基，易氧化。 脂烃胺侧链，显弱碱性。 芳伯氨基。 手性碳，光学活性。 一、与三氯化铁反应 墨绿色，滴加1%氨溶液，显紫红色 盐酸多巴胺 Dopamine hydrochloride 深绿色，滴加新制5%碳酸氢钠液，显蓝紫色，红色 盐酸异丙肾上腺素 Isoprenaline hydrochloride 紫色 盐酸去氧