《第五章卤代烷1(1)》教学课件.pptVIP

第五章 卤代烷 主要内容 卤代烷的类型和命名 卤代烷的亲核取代，取代产物的类型 亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理， 两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处 正碳离子，正碳离子的稳定性，正碳离子的重排 第一部分 卤代烷（本章重点） 一. 卤代烷类型和命名 卤代烷通式： 性质特殊 氟代烷 性质接近 通常总称卤代烷 卤代烷的类型 伯（一级）卤代烷 仲（二级）卤代烷 叔（三级）卤代烷 一卤代 二卤代 多卤代 卤代烯烃 卤代芳烃 偕二卤代烷 邻二卤代烷 X与sp2碳相连 性质特殊 卤代烷的命名 普通法和俗称： IUPAC命名法 1. 选取含卤素的最长碳链为主链 2. 卤代不饱和烃的编号则由距不饱和键最近的一端开始 IUPAC命名法 选取含卤素的最长碳链为主链 卤代烷的物理性质简介 物态：一般为液体，高级为固体，少量为气体 比重：一般 d 1, 一氯代物通常 d 1。 溶解度：不溶于水，易溶于有机溶剂 其它：多卤代物一般不燃烧 卤代烷的性质 卤代烷的结构特点 卤素对化学建的影响——诱导（吸电子）效应 一些元素的电负性 s -电子发生偏移，X 起吸电子作用。 诱导效应 通过单键传递的电子效应 亲核试剂（ Nucleophile ）: 一些带有未共享电子对的分子或负离子，与正电性碳反应时称为亲核试剂。 亲核试剂(Nu)取代了卤素(X) ——亲核取代反应( SN 反应，Nucleophilic Substitution Reaction) X 总是以负离子形式离去 离去基团 ( Leaving Group ) a和b 位氢有弱酸性 在卤代烷中 a和b位氢均有弱酸性 消除反应(Elimination Reaction) 卤代烷的亲核取代反应 （SN反应，Nucleophilic Substitution Reaction） 反应通式 底物 (substrate) 负离子型亲核试剂 分子型 亲核试剂 亲核试剂： 至少含有一对未共用电子对 底物 (substrate) 与负离子型亲核试剂的反应 （接下页） （接上页） 与负离子型亲核试剂的反应 例：合成甲基叔丁基醚 分析：醚类化合物可由亲核取代制得Williamson 醚合成法 合成举例——Williamson 醚合成法 与分子型亲核试剂的反应 同时充当试剂和溶剂——溶剂解反应 取代反应小结 R－X为重要有机中间体（intermediates） 碳正离子（Carbocation, Carbonium ion） 碳正离子：一类碳上只带有六个电子的活泼中间体 碳正离子一般无法分离得到，可通过实验方法捕获： 甲基碳正离子 伯碳正离子 仲碳正离子 叔碳正离子 碳正离子的相对稳定次序： 补充：苄基和烯丙基碳正离子的相对稳定性： 烷基对碳正离子的稳定作用——（诱导）给电子效应 稳定性 烷基充当给电子基作用 (electron releasing group) （通过单键传递的）诱导给电子效应 s－p 超共轭 ? 电子转移，使电荷更分散，有利于体系的稳定 超共轭解释 p键对碳正离子的稳定作用 p－p 超共轭 苄基碳正离子 烯丙基碳正离子 p轨道对碳正离子的稳定作用 p－p 超共轭 （共轭）给电子 （诱导）吸电子效应 （共轭）吸电子效应 一些使碳正离子不稳定的因素 很不稳定 p－p 共轭 不饱和（吸电子）基团 碳正离子的重排性 迁移动力：生成更稳定的正碳离子 1, 2-H 迁移 其它形式的碳正离子的重排 1, 2-H 迁移 1, 2-CH3 迁移 扩环，解除小环张力 写出下列反应的机理 溴乙烷与NaOH的反应（SN2机理） 机理： 希望通过这些例子，学习并基本掌握反应机理的表达方法 叔丁基溴在80％EtOH水溶液中的水解反应（SN1机理） 机理： 注意：机理有3步 写出反应机理解释下列主要反应产物的形成 解答：是SN1机理 主要产物 本次课小结 卤代烷的类型和命名（掌握） 卤代烷的亲核取代反应，各种取代产物的类型（熟记） 亲核取代反应的两种机理——SN1和SN2机理（掌握两种机理的表达方式，掌握两种机理在反应动力学和立体化学上的不同之处） 正碳离子，正碳离子的稳定性，正碳离子的重排（掌握）