何曼君第三版高分子物理 章.pptVIP

* Kuhn链段长度 * 高分子链上划分出的可以任意取向的最小单元或高分子链上能够独立运动的最小单元称为链段。 所以高分子链上单键数目越多，内旋转越自由，则高分子链的形态（构象）越多，链段数也越多，链段长度越小，链的柔顺性越好。 高分子的柔顺性的实质就是大量C-C单键的内旋转造成的。 极端情况： 当高分子链上每个键都能完全自由旋转（自由联接链）， “链段”长度就是键长——理想的柔性链（不存在）。 当高分子链上所有键都不能内旋转——理想的刚性分子（不存在），“链段”长度为链长。 * 高分子柔顺性描述 1) Flory 特征比C： C=h20/nl2 2) 高分子无扰尺寸A： A=(h20/M)0.5 3) Kuhn链段长度b： b=h20/L 测得的无扰均方末端距与自由连接链的均方末端距之比。 C ∞越小链越柔顺 A越小链越柔顺 b越小链越柔顺 蠕虫状链 用于描述半刚性高分子链，为连续空间曲线模型。 对于自由旋转链， 在某一轴的投影长度为持续长度（persistence length） 见P43-45 * 由于分子的均方末端距是单个分子的尺寸，必须把高分子分散在溶液中才能进行测定，这又产生了问题。 因为高分子与溶剂之间的相互作用对高分子链的构象产生干扰，如果在良溶剂中，链会伸展，如果在不良溶剂中，链会收缩。 这种干扰使所得的结果不能真实地反映高分子本身的性质，不过，这种干扰的程度随溶剂和温度的不同而不同，因此，可以选择合适的溶剂和温度，创造一种特定的条件，使溶剂分子对高分子构象所产生的干扰可以忽略不计，这样的条件叫θ条件。 在θ条件下测得的高分子的尺寸称无扰尺寸。只有无扰尺寸才是高分子本身结构的反映。 θ条件 作业及思考题 P49: 2, 6, 7，9 * * * 高分子链结构 近程结构 远程结构 化学组成 单体单元键合 单个高分子链的键接（交联与支化） 单体单元主体构型（空间排列） 高分子的大小（分子量） 高分子的形态（构象） 高分子聚集态结构 晶态（Crystalline） 非晶态（Non—crystalline）取向态（orientation）液晶态（Liquid crystals） 织态（texture） 第二章：高分子链的结构，形状和尺寸 * 由于高分子是链状结构，所以把简单重复（结构）单元称为“链节”（chains） 简单重复（结构）单元的个数称为聚合度DP(Degree of Polymerization) n: 聚合度 结构单元≠重复单元（链节） * 第二章：高分子链的结构，形状和尺寸 碳链高分子： 分子主链全部由碳原子以共价键相连的高分子（大多由加聚得到）(如聚烯烃） 这类高聚物不易水解，易加工，易燃烧，易老化，耐热性较差。 杂链高分子 分子主链由两种或两种以上原子如：O，N，S，C等以共价键相连的高分子（如聚酯、尼龙） 这类聚合物是由缩聚反应或开环聚合而成的，因主链带极性，易水解，醇解或酸解，耐热性好，强度高 元素高分子 分子主链分子含Si，P， Al， Ti， As， Sb， Ge等元素的高分子（不含碳） （如硅橡胶） 这类高聚物的特点是具有无机物的热稳定性，有机物的弹性和塑性。但强度较低。 * 键接结构 （顺序异构体） 头-头 尾-尾 头-尾 无规键接 第二章：高分子链的结构，形状和尺寸 * * Configurations (构型): Arrangements fixed by the chemical bonding in the molecule, such as head-to-head and head-to-tail, cis (顺式)and trans (反式), isotactic (等规) and syndiotactic (间规) isomers. The configurationof a polymer cannot be altered unless chemical bonds are broken and reformed. Conformations (构象): Arrangements arising from rotation about single bonds. In solution or melt, the polymer molecule is in continual motion because of its thermal energy, assuming many different conformations in rapid succession. 第二章：高分子链的结构，形状和尺寸 构型：立