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3.多元酸碱的滴定 多元酸碱如H2S;H2CO3;H3PO4;Na2CO3. 多元酸碱能被分部滴定的条件: Kai/Kai+1≥104 ;△PKa≥4 能出现滴定突跃的条件: CKai≥10-10 , (±1%误差内) 例如磷酸: H3PO4 Ka1=7.5 ×10-3 ;Ka2=6.3 ×10 -8;Ka3=4.4 ×10 –13 Ka1/Ka2 104 ; Ka2 /Ka3 104 CspKa1≥10-10,第一个计量点时H3PO4 被滴定至H2PO4 -,出现第一个突跃; CspKa2 ≥10-10,第二个计量点时H2PO4 -被滴定至HPO4 2-,出现第二个突跃; 但第三个计量点时,由于Csp.Ka310-10 ,故不能直接准确滴定. 例: 0.1000 mol/LHCl滴定0.1000 mol/LNa2CO3溶液 (1)?滴定开始前:0.1000mol/L Na2CO3溶液 pOH=2.38, 溶液pH=14-pOH=11.62 (2)第一个化学计量点: NaHCO3溶液, 溶液 pH=8.31 选酚酞指示剂(pH8.0~9.8, ):由红变为无色; 甲酚红—百里酚蓝混合指示剂:变色点8.3,由黄变紫。 (3)第二个化学计量点:H2CO3饱和溶液(饱和碳酸浓度为0.04mol/L) 溶液 pH=3.89 可选指示剂: 甲基橙(3.3-4.4), 由黄色变为橙色; 溴甲酚绿-甲基红(pH=4.8),由紫红变绿 三、水的碱度与酸度 1.碱度 (1)碱度的组成 水中的碱度主要有三类: 一类是强碱:如Ca(OH)2、NaOH等,在水中全部解离成OH-离子; 二类是弱碱:如NH3、C6H5NH2等,在水中部分解离成OH-离子; 三类是强碱弱酸盐:如Na2CO3、NaHCO3等在水中部分解离产生OH-离子。 天然水中的碱度主要: 碳酸盐碱度(CO32-)、重碳酸盐碱度( HCO3- )和氢氧化碱度(OH-)。 假设: 重碳酸盐碱度HCO3-和氢氧化碱度OH-不能同时存在,因为它们进行下列反应 : OH-+ HCO3- = CO32- + H2O 水中的碱度有5种存在形式: 1)OH-碱度 2)OH-和CO32-碱度 3) CO32-碱度 4) CO32-和HCO3 -碱度 5)HCO3 -碱度 (2)碱度的测定一连续滴定法 取一定体积水样(V水,mL),首先以酚酞为指示剂,用强酸标准溶液(C,mol/L)滴定至终点(由红色变为无色),消耗强酸标准溶液的量为P(mL),接着以甲基橙为指示剂,再用强酸标准溶液滴定至终点(由黄色变为橙红色),消耗强酸标准溶液的量为M(mL)。 1)水样中只有OH-碱度:一般pH10 P0,M=0 ; OH-= P ; T=P 2)水样中有OH-和CO32-碱度:一般pH10 则:PM , OH-= P-M ; CO32- = 2M ; T=P+M 3)水样中只有CO32-碱度:一般pH9.5 P=M ; CO32- =2P=2M ; T=2P=2M 4)水样中有CO32-和HCO3-碱度:一般pH=9.5~8.5 PM , CO32- =2P; HCO3 - =M-P; T=M+P 5)水样中只有HCO3-碱度:一般pH8.3 P=0,M0 ; HCO3 - =M ; T=M (3)碱度单位及其表示方法 1)碱度以CaO(mg/L)和CaCO3(mg/L)表示 1mmol/L碱度=28.04 CaOmg/L; 1mmol/L碱度=50.05 CaCO3mg/L 总碱度(CaOmg/L) = 总碱度(CaCO3mg/L)= 2)碱度以mmol/L表示: 总碱度(mmol/L) = 若计算每一种碱度时,应注明: OH-碱度(OH-,mmol/L); CO32-碱度(1/2 CO32- ,mmol/L) ; HCO3-碱度( HCO3 - ,mmol/L)。 3)以mg/L表示: OH-为17mg/mmol; 1/2 CO32-为30mg/mmol ; HCO3-为61mg/mmol。 14.2酸碱滴定法 . 酸碱平衡 . 酸碱滴定 . 水的碱度与酸度 一、酸碱平衡 1.酸碱质子理论 (1)酸—凡能给出质子(H+)的物质。 碱—凡能接受质
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