色谱柱与速率理论课件.pptVIP

气相色谱柱与速率理论;一、色谱柱的分类;二、电子气路控制（EPC）;EPC优点： 控制更准确，重现性更好，保留值变化小 数字显示，减少了仪器压力表与调节阀 可以将控制方法编程，实现反控，简化了实验步骤，减少了人员误操作的可能性 仪器可根据需求自动调节载气流量，减少了载气用量 设置低压报警，防止因载气不足引起色谱柱或检测器烧毁等严重事故。 EPC使程序升温、降温效果更稳定，重复性更好，可设置更多的升温梯度，用于分析更为复杂的样品 ;三、气固色谱的固定相;高分子多孔小球 是多孔性芳香族高分子微球，用GDX表示。常见的有GDX301、GDX501、GDX502等。 二乙烯苯与三氯乙烯组成的共聚物如GDX301，弱极性，最高耐温250℃，分离H2O、HCl、H2S、NH3等类型气体。 二乙烯苯与含氮极性杂环单体共聚物如GDX501，较强极性，最高耐温270℃，可分离C4烃类的异构体。 GDX502与GDX501 组成类似，较强极性，最高耐温250℃，分离CH4\C2H4\C2H6\C2H2\C3H8烃类，以及CO、CO2分析。 ;气固色谱法选择固定相的原则： 分子直径不同，选择分子筛利用孔径效应分离 沸点较高的，如C1-C4，采用活性氧化铝、硅胶柱分离 一种固定相分离不开的，可用多种吸附剂串联使用，用预分+隔离的方式实现分离。 ;四、气液色谱的固定相;固定液的要求： 高沸点、蒸汽压低、热稳定性好 粘度低，便于均匀涂渍在载体上 有良好的化学稳定性，高温下没有结构上的变化 对分离组分有高选择性;选择固定液的“相似性原则” 分离非极性物质，用非极性固定液，低沸点的先流出，色散力起作用 分离极性物质，用极性固定液，极性弱的先流出，取向力起作用 分离极性、非极性物质，用非极性固定液时，极性的先流出；用极性固定液时，非极性的先流出。也是取向力的作用。 ;氢键原则 对能形成氢键的物质，如醇、羧酸、醚等，选择极性或氢键型固定液，流出顺序取决于组分与固定液分子间形成氢键能力的大小，不易形成氢键的先流出。如聚乙二醇-400，分离水、乙腈混合物，水具有很强的形成氢键能力，所以乙腈先流出，水后流出。 特殊作用 当组分复杂时，采用混合有极性、氢键结合能力的混合固定液进行分离，再加入具有特殊作用的物质调节出令人满意的选择性。如银离子可与烯烃不饱和键生成络合物，有机皂土能分离邻、间、对二甲苯。 ;五、色谱分离原理;取向力：极性、非极性的“相似相溶”作用力。 诱导力：在极性分子的固有偶极诱导下，临近它的分子会产生诱导偶极，分子间的诱导偶极与固有偶极之间的电性引力，称为诱导力。 色散力：浓度差异引起的扩散力 氢键力：分子间通过O-H、N-H、F-H等形态形成氢键的能力，水、醇、羧酸、氨等都能形成较强氢键作用力 络合作用力：组分分子与固定相生成络合物的能力;极性、非极性 非极性分子：原子间以共价键结合，分子里电荷分布均匀，正负电荷中心重合的分子。如：所有同类双原子分子如H2、O2、N2，以及CO2,CS2,BF3, C2H2, CH4,CCl4,SiF4, C2H4等。 极性分子：所有正负电荷中心不重合、分子结构中心不对称的分子。 如HX,CO,NO等不同类双原子分子,以及H2O,H2S, SO2, NH3,H2O2, CH3CH2OH;亨利定律 在等温等压下，某种气体在溶液中的溶解度与液面上该气体的平衡压力成正比。 一般来说，气体在溶剂中的溶解度很小，所形成的溶液属于稀溶液范围。气体B在溶剂A中溶液的组成无论是由B的摩尔分数xB，质量摩尔浓度bB，浓度cB等表示时，均与气体溶质B的压力近似成正比。;能斯特分配定律 稀溶液中，在一定的温度、压力下溶质分子在两平衡相间的浓度比为一常数，这种分配关系称为能斯特分配定律，这一常数称为分配系数（partition coefficient）。也称简单分配系数。 ;六、塔板理论;七、速率理论;A涡流扩散项 与填充物的颗粒直径、填充不均匀度有关，填充越均匀、颗粒越小，塔板高度越小、柱效越高。 涡流扩散与载气流向垂直，所以也叫径向扩散、多路效应，颗粒越大、填充越不均匀，色谱峰扩张越大。;B/u为分子扩散项 与组分在气相中的扩散系数D、填充柱的弯曲因子γ有关， γ＜1，指颗粒使扩散路径弯曲，γ越小，弯曲越厉害。 分子扩散也叫纵向扩散，是样品分子在色谱柱内形成浓差梯度，因而产生的浓差扩散。 载气流速越大、分子量越大，分子扩散越小。组分在固定液中的扩散很小可以忽略不计。;Cu为传质阻力项 气相传质阻力系数 组分分子从气相到达两相界面进行交换时的传质阻力。气相中扩散系数越大，传质阻力越小；载气线速度越大，传质阻力增大。 液相传质阻力系数 组分从两相界面进入液相内部进行质量交换，达到分配平衡，又返回到气液界面的传质过程。提高柱温，有利于传质