《纳米A12O3化学复合镀液分散剂的综述》毕业学术论文.docVIP

纳米A12O3化学复合镀液分散剂的综述 摘要：本文综述了分散剂的研究稳定性的研究方法，稳定机理，对复合镀中纳米Al2O3 分散性能的影响，介绍了两种分散剂：表面活性剂和聚电解质，重点介绍了表面活性剂的作用机理和影响因素。 关键字：复合镀、稳定性、分散性能、活性剂、聚电解质 前言 复合镀是指在电镀或化学镀镀液中将纳米颗粒共沉积到金属晶体中。由于它能生产出性能优异的镀层,例如耐腐蚀、抗疲劳以及润滑等,引起了人们极大的兴趣。但是,由于纳米粒子尺寸小、表面能高,具有自发团聚的趋势,在液相介质中受范德华力的作用极易发生团聚, 使其优异的性能不能得以充分发挥[1]。特别是在镀液中,由于电解质浓度高,使纳米颗粒的均匀分散更为困难[ 2 ]。因此,要想得到均匀分布纳米颗粒的复合镀层,关键是解决纳米颗粒在电解液中的团聚问题。为解决这一难题,必须加入分散剂对纳米颗粒进行表面修饰[ 3-4 ]。 纳米颗粒可以通过自动吸附其他物质分子来降低本身的能量。吸附通常有物理吸附和化学吸附两种方式。不同的分散剂分子由于各自所带基团不同,对纳米微粒的吸附包覆效果差别很大。有的分散剂可以有效地对分散在介质中的粒子起到分散稳定的作用,而有的则起到加速沉降的作用。不同的纳米材料及不同的悬浮液浓度,分散剂所带的电荷种类和数目、分散剂浓度、分子结构、分子量的大小都会影响粒子的稳定性,同时还受到分散介质的影响。复合电镀中常用的分散剂主要有表面活性剂、聚电解质、无机盐和配位剂,其中前两种应用更为广泛。因此,如何选择合适的分散剂对保证纳米颗粒在镀液中的分散均匀与稳定至关重要。 1 分散稳定机理 对于不同种类的分散剂,杨静漪等[ 5 ]提出了3种稳定机制。 1.1 双电层稳定机制:调节溶液的pH值,在微粒表面产生一定量的表面电荷形成双电层而降低微粒间的团聚力,实现纳米微粒的分散; 1.2 空间位阻稳定机制:在悬浮液中加入一定量不带电的高分子化合物,这些高分子化合物吸附在微粒周围形成微胞状态,使微粒之间产生斥力而分散; 1.3 电空间稳定机制:在悬浮液中加入一定量的聚电解质并同时调节pH值,使微粒表面吸附聚电解质并达到饱和吸附,从而达到使纳米微粒均 匀分散的目的。 上述第3种稳定机制属于静电位阻效应和空间位阻效应的协同作用。在水溶液中,静电位阻效应和空间位阻效应是同时存在的,只是在不同的条件下,哪一种起决定作用而已。如果把两种效应都增强,将对纳米悬浮体系的分散稳定性起到重大作用。在实际中可以从以下两方面考虑[ 6] : (1)分散剂的协同作用。把低分子离子型表面活性剂或电解质同中高聚合物结合使用,前者是荷电载体,分子量小,它通过电荷吸附、氢键及范德华力等作用吸附在颗粒表面,使颗粒表面产生化学特性吸附,主要起静电位阻作用;后者是长链结构,它与前者通过氢键作用使高聚物更易有效地吸附在颗粒表面,同时小分子的表面活性剂还可钻入高分子占据不下或不能钻入的小空间,从而在颗粒表面形成一层更完整的保护膜,提高空间排斥能,增加空间位阻效应。(2)选择超分散剂。超分散剂本身的结构[ 7] (极性较强的锚固基团和溶剂化长链)使它被颗粒表面吸附后,能同时起到静电位阻效应和空间位阻效应。 2 分散稳定性的研究方法 纳米颗粒的悬浮液体系的分散稳定性研究通常有以下几种方法,其中Zeta电位和粒度分析更较为常用。在实践中可以把不同的方法结合起来进行综合析。 2.1 Zeta电位 悬浮液体系的Zeta 电位可反映体系的稳定性。Zeta电位是指带电的胶粒与介质作相对运动时的滑移面与介质之间的电势差。Zeta电位的高低表征所带电荷与胶粒相反的异号离子在吸附层与扩散层中占有比例的多少。Zeta电位的绝对值越高,表明异号离子在吸附层越少而在扩散层越多,从而胶粒带电越多,溶剂化层也越厚,悬浮液体系越稳定。而根据胶体化学理论, Zeta电位绝对值大于30 mV的分散体系才可能较为稳定。因此可以通过测定悬浮液体系的Zeta电位来研究其分散稳定性。 杨静漪等[ 5 ]分别采用3种稳定机制,通过Ze2ta电位、沉降试验以及黏度测定及粒度分析等手段,得到了在酸性和碱性条件下的高分散、高稳定的ZrO2水悬浮液。其中, Zeta电位是选择纳米微粒分散条件的重要依据,粒度分析对进一步确定微粒分散情况也起到了决定作用。汤枫秋等[ 8]通过测定纳米ZrO2悬浮液中微粒的Zeta电位和微粒大小,探讨了引入不同的分散剂如聚甲基丙烯酸铵、聚乙烯亚胺及柠檬酸铵对ZrO2微粒表面带电状况和微粒分散情况影响。结果发现,在不同分散条件下的水溶液中, ZrO2表面的荷电情况有非常显著的变化,微粒的等电点会发生明显的偏移,在远离等电点处, ZrO2微粒呈单分 散状态,在靠近等电点处,微粒呈现不同程度的团聚状态。在没有分散剂的情况下,微粒之间存在范德华力