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非对称高级叔胺的制备方法 1）长碳链卤代烃与低碳仲胺反应 RX+NH(CH3)2——RN（CH3）2+NaX+H2O 2)脂肪腈与二甲胺 RCN+NH(CH3)2+2H2——RCH2N（CH3）2 3）脂肪伯胺与甲酸、甲醛混合物 RNH2+2HCHO+2HCOOH——RN（CH3）2+2CO2+2H2O 4）脂肪伯胺在甲醛存在下加氢 RNH2+2HCHO+2H2——RN（CH3）2+2H2O 4）脂肪醇与二甲基胺 ROH+HN（CH3）2————RN（CH3）2+H2O Ni H2 Cu-Cr ② SO3磺化工艺 磺化反应特点： 气液非均相反应，主要发生在液体表面或内部，扩散速度是主要的控制因素 反应为强放热瞬时反应，特别都是在初始阶段? 主反应伴随有付反应 磺化产物粘度较大 它属于扩散控制，因此扩散距离，气流速度，气流分配的均匀程度以及迅速排除反应热的效能都是影响磺化反应的重要因素。 磺化设备 　　　　　　　　　单釜 　　釜式 　　　多釜串联（罐式） SO3磺化 　　　　升膜 　　膜式 　　　 　　　　　　　　　降膜 a、多管膜式磺化装置 Ballestra多管降膜式磺化反应器（MT－FFR） b、麦仲尼多管磺化器（Mazzoni） c T.O反应器 SO3 磺化特点： ①反应时无废酸产生，SO3利用率高 ②磺化率较高，副产物较少，可用于多种产品的配制 (如用于配制液洗、乳化剂、纺织助剂等) ③采用“二次保护风”新技术：可以拉大反应区，缓和反应，能磺化烯烃等热敏有机物 ④装置适应性强 小结 1.阴离子表面活性剂直链烷基苯的磺化工艺主要包括浓硫酸、烟酸及三氧化硫磺化工艺。采用浓　硫酸作为磺化剂磺化率较低；采用烟酸磺化产生大量的废酸；采用SO3磺化，磺化率高，副产物少，颜色较好 2.直链烷基苯磺酸的磺化过程是一个快速瞬时放　热反应，容易发生副反应影响产品质量，控制磺化反应速率和迅速地移去反应热可以有效地控制　副反应的发生。 思考题： 1　简述磺化反应机理及主反应和副反应 2　烟酸磺化的工艺过程及其工艺控制 3　SO3磺化的工艺过程，并比较各种磺　　化反应器的磺化特点 二 烷基/仲烷基磺酸盐(alkyl sulfonate -AS；sec- alkyl sulfonate-SAS ) 通式: RSO3Na 合成路线：磺氯酰化法，水-光磺氧化法 1．磺氯化工艺（氯磺化工艺） hν 该反应属自由基反应，机理如下： 2 磺氧化法制取SAS RH在引发剂的作用下与SO2，O2作用生成烷基磺酸的反应称为磺氧化反应 反应机理: 3：α-烯烃磺酸盐(Alpha Olefine Sulfonates ：AOS) 主要成分是：烯基磺酸盐，羟烷基磺酸盐和少量的二磺酸盐。 RCH=CH-(CH2)nSO3Na 64-72% 商品AOS RCH(OH)(CH2)mSO3Na 21-26% 二磺酸盐 7-11% 工艺条件： SO3：α-烯烃=1.05：1 SO3气浓：3-5% 反应温度：50℃ 老化时间：3-4分钟 水解：破坏磺内酯:160-170℃ 4　硫酸酯盐阴离子表面活性剂： (一)高级醇硫酸酯盐(K12为代表)AS 具有的性能 ①去污，泡沫，乳化性能好，易漂洗 ②生物降解好 ③刺激性小，且因中和剂不同而异。 三乙醇胺(刺激性)二乙醇胺单乙醇胺钙盐铵盐(干性头发用)钠盐(油性头发用） ④有温和的杀菌作用，但抗硬水性能差 合成 (1)原料(醇)的制备 A 脂肪酸或脂肪酸酯还原生产高级醇 B 羰基合成醇（OXO法）：1938年德国人发现 醛化反应 脱钴 醛精制 加氢 分馏 催化剂制备 OXO法制醇工艺流程图： 单烯烃 OXO醇 Ni H2 钴催化剂 合成气　H2＋CO C　齐格勒合成醇 D　正构烷烃氧化制备仲醇：苏联科学院研制成功，1959年投产 （2）高级醇的硫酸化： 浓硫酸是最简单的硫酸化剂 发烟硫酸反应更快，更安全，但与三氧化硫及氯磺酸相比，转化率较低。 氯磺酸转化率较高，脂肪醇转化率可达90%以上，但反应中排出的HCl较难处理。 三氧化硫最具有优势，转化率高，产品含盐量低，质量好，成本也低 5脂肪酸甲酯磺酸盐MES　 6　AES 7　磷酸酯盐型阴离子SAA 它具有优良的抗静电，乳化，防锈和