大学化学_《化学平衡》中英双语课件-精选版.pptVIP

对溶液中的反应 溶质的标准态C￠＝1.0 mol·dm－3 。例如： Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn4+(aq) + 2Fe2+(aq) Zn(s) + 2H+ (aq) H2 (g) + Zn2+(aq) 标准平衡常数 Equilibrium Constant * 书写平衡常数时应注意的事项 （1）反应方程式的书写不同，平衡常数值不同。 如：273 k 时，反应 N2O4(g) = 2NO2(g) 的平衡常数 = 0.36, 则 反应 2NO2(g) = N2O4(g) = 1/0.36 = 2.78 反应 NO2(g) = 0.5 N2O4(g) = (1/0.36)0.5 = 1.7 （2）纯液体、纯固体参加反应时，其浓度（或分压）可认为是常数，均不写进平衡常数表达式中。 Fe3O4(s) + 4 H2(g) = 3 Fe(s) + 4 H2O(g) （3）K 与温度有关， 但与反应物浓度无关。 K 还取决于反应物本性。 * 平衡常数的意义 平衡常数是可逆反应进行程度的一种量度 K值越大，在平衡体系中产物的量越大，正向进行的程度越大，或反应物的转化率高。 K ＞ 107 反应趋势很大，反应彻底； K ＜ 10－10 反应趋势很小，不能进行； 10－1 ＞ K ＞ 10－7 为典型的可逆反应 平衡常数是化学反应的特性常数。 平衡常数是温度的函数 T↑，放热反应的K↓，吸热反应的K↑。 平衡常数不涉及时间问题 。 * 化学反应自发进行的方向和限度的判据是 在标态和温度T下， Equilibrium Constant and Gibbs Free Energy Change 在非标态下，各反应物的活度为任意值，ΔrGm ΔrGm如何求？ ΔrG?m 判断一个过程的自发性可以用ΔG * ΔrGT ＝ ΔrG?T ＋ 2.30RT lg Q vant Hoff 化学反应等温式 任意态 对一般反应 mA + nB ===== pC + qD 即：对气体 a i ＝p i /p? ；对溶液 a i ＝c i /c? 标准态 任意态的影响 Equilibrium Constant and Gibbs Free Energy Change * ΔrG?T ＝ －RT ln K? ＝－2.30RT lg K? 或 lg K? ＝－ΔrG?T／2.30 RT 当反应达平衡时，ΔrGm ＝0，这时Q等于标准平衡常数K? 。 0 = ΔrGT ＝ ΔrG?T ＋ 2.30RT lg K? vant Hoff 化学反应等温式 Equilibrium Constant and Gibbs Free Energy Change * Q K? 时，ΔrG ＜0， 判断可逆反应自发进行的方向和限度 Q = K? 时，ΔrG ＝0， Q K? 时，ΔrG ＞0， 正向反应不能自发进行 达到平衡状态，反应进行到最大限度 正向反应自发进行 化学反应等温式的应用 Equilibrium Constant and Gibbs Free Energy Change * * 计算任意温度下的平衡常数 ΔrG?m ΔrH?、ΔrS? ΔrGT? KT? 在一定温度下，ΔrG?值越负，K?值越大。 ΔrG?T ＝ －RT ln K? ＝－2.30RT lg K? 化学反应等温式的应用 Equilibrium Constant and Gibbs Free Energy Change * 例 分别计算在 298K 和 673K 时 N2(g) + 3 H2(g) = 2 NH3(g) 反应的平衡常数。 解： 298K时， * 解： 673 K时， = 2 ×192.51-191.49-3×130.6 = - 198.3 (J·mol-1 ·K-1) * 用标准状态下的数据来判断非标态下的反应： = -2.30 RT lg K? +2.30 RT lgQ * 例2 2000 °C 时，下列反应的 = 9.8 × 10-2 N2(g) + O2(g) = 2NO(g)