杂环化学--醛变环氧课件.ppt

;本课程的目的;课程之前的话;因此：;);第二章 元素有机化学 （学时：8学时 ） ;第三章 立体化学补充 （6学时） ;第四章 有机反应活性中间体（10学时） ;Chapter 1;第一节 杂环化学概述;;*;*;*;;;;二、杂环化学定义 杂环化学是有机化学的分支，相当于三级学科。主要是因为研究杂环化合物而形成的自然科学。 研究含有杂原子的环状化合物的性质、结构以及之间关联的科学，称之为杂环化学。 广义杂环化学包括所有环上含有非碳原子的环状结构化合物。但狭义的杂环主要是指环上有除碳之外的其他原子，同时具有芳香性的环状化合物。;三、杂环化合物的分类：;杂环分类方法举例;D、按照环的类型分类： ;E、按照是否有芳香性分类;补：芳香性的定义和基本概念;;⑵、非芳香性杂环;四、杂环化合物的命名; ;杂原子邻位的碳原子也可依次用α、β、γ…编号。; ;杂环化合物的系统命名：;*;*;;;;;;G 对于非芳香性杂环的命名;Date;*;*;;自己查找资料试命名下列化合物;*;对于这几个小杂环化合物，他们与碳环有相似之处，都是小环，有张力，容易开环。 同时又由于如下原因，产生正常的化学反应： 1、由于O、N原子的孤电子对，因此它们具有一定的亲核性，最重要的容易接受质子，被酸催化开环，或者自身亲核进攻导致开环。 2、由于O和N原子较强的电负性，导致它们的α-C原子显较强的电正性，容易被亲核试剂如水、胺类进攻开环。 3、由于是小环，具有一个不饱和度，所以，也易发生加成反应开环生成加成产物。;;;;;;;;;;;;;三、常见的化学性质;;;;;;;3 重排反应;;4 还原和消除反应;;5 聚合反应;6 与醛酮反应;7 光解反应;四、两个杂原子的三元杂环;五、四元杂环;2、常见合成方法;;;B、 2+2加成成环;;3、常见的化学性质;3、常见的化学性质;*; 一定要注意：在吡咯结构中N原子的孤电子对是参与了环上的共轭作用，但呋喃和噻吩上的O和S都有两对孤电子对，但只有一对孤电子对参与了环共轭，另一对未参与环共轭！ 所以，要注意：但凡是五元的芳香杂环，无论有几个杂原子，都只能有一个杂原子的一对孤电子对参与环共轭，其他的都没有参与！; 这些都是比较常见的五元杂环，它们都遵从这个规律，能快速指出它们每个杂环中哪一个杂原子的孤电子对参与了共轭？哪一个杂原子未参与环共轭？;; 五元杂环化合物;;; ; ;三、五元杂环化合物的化学性质;;;;;;;;;; (2) β- 位上有取代基;; ;*;;㈤、Dieles-Alder加成反应;;;;;四、五元杂环的一般合成方法：;;;;;Date;;;;;;;;;;;;这是通常的糠醛合成方法;五、其他的芳香杂环; 这些芳香杂环也都在医药结构中经常出现的，看见它们要知道几点： 1、它们毫无疑问都是芳香杂环。 2、既然有芳香性，就比较稳定，一般情况下，不会开环。 3、既然有芳香性，就易发生亲电取代反应，它们也属于富电子体系，比苯要快和激烈。 所以，亲电取代反应条件一定要温和，否则，副反应将可能会很多。 4、亲电取代反应的位置，由提供孤电子对的那个原子决定位置，一般是它的α位为主。 5、在环上形成三价的那个N原子，一定要记住它有碱性，因为它的孤电子对没有共轭。它对环起吸电子作用，相当一个间位定位基，钝化杂环。 6、它们都有现成的合成方法，需要时查找文献，照文献作即可，合成方法不会太难。 ;重要的含呋喃药物;;;重要的含噻吩药;重要的含吡咯化合物和药;;本节作业：;第四节、六元杂环化合物; ;也比苯差。;吡啶的物理性质;*;; （三）、吡啶的化学性质; ;*; 吡啶环也象硝基苯一样，不能发生F―C烷基化和酰基化反应！ 硝基苯同样也不能发生F-C反应，这一点必须牢记！;*; D、 吡啶环上的亲核取代反应;*;吡啶的一个重要中间体;;;*;吡啶类化合物的通常合成方法;1 常见的一些实验室合成方法;⑵ 从1，5-二酮开始;;大工业合成方法; 如同很多杂环一样，被人们研究出很多种合成方法，这里就不一一列出。如果将来需要就去查阅杂环书籍或期刊文献，寻找合适的合成方法。;常见的重要的吡啶类药物;;（五）、其他六元杂环化合物;第五节 吲哚和喹啉;㈠ 结构与性质;1、硝化;3、卤化;制备色氨酸;㈡ 常见的合成方法;;3、Fischler合成法;㈢重要的吲哚化合物;B 喹啉;⑴ 喹啉主要化学性质;但改变条件后，位置会发生变化;B 喹啉环上的亲核取代反应;;C 氧化反应;D 加氢还原;