第8章-冶金过程动力学.ppt

冶金过程动力学是研究有化学反应参加的冶金过程的动力学问题。对冶金反应进行动力学分析时，大致需要按照三个步骤进行： (1)了解该反应在一定条件下的组成环节(机理)和其速率的表达式； (2) 按准稳态原理建立由各组成环节构成的过程的速率方程； (3) 按反应的不同条件找出其限制环节及其速率的积分式。 由此可计算总反应在给定条件下的速率或反应进行一定程度所需时间，以及分析各种因素对速率的影响从而提出控制和改进实际操作、强化冶炼过程、提高反应器生产率的措施。 8.1 氧化铁还原过程动力学 8.1.4 铁矿石还原描述 依此未反应核模型，铁矿石还原反应步骤为： (1) 还原气体A通过气相边界层向矿球表面扩散，即外扩散； (2) 气体A通过多孔的产物层向反应界面扩散，同时铁离子也 通过产物层向内部扩散，称为内扩散； (3) 在反应界面上气体A与铁氧化物发生还原反应，其中包括 还原剂的吸附和气体产物的脱附； (4) 气体产物通过固体产物层向矿球表面扩散； (5) 气体产物离开矿球表面向气相内部扩散； 8.1.5 铁矿石还原的数学模型 8.2 火法熔炼反应动力学 脱碳过程的组成环节较多，但其中起限制作用的却是氧((FeO)、[O]和碳([C])的扩散，以及CO气泡的形核、长大及排出。 冶金过程中三种重要反应速率 8.3 吸气和脱气反应 8.3.1 钢液的吸收气体 从现有实验研究认为，钢液吸收气体时，气相中组分的扩散并不显著地影响它在钢液中的溶解速率，而溶解过程受吸附化学反应或吸附化学反应和钢液内的传质所限制。由冶金反应动力学可知，N2在钢液表面的吸附是N2 在钢液中溶解的限制环节时。 8.3.2 钢液脱碳过程中溶解气体的排出 8.4 碳酸盐分解动力学 分解过程由下述环节组成： 在高炉内，装入的石灰石熔剂是在温度、压力不断增高和CO2不断下降的条件下进行分解的，这是十分有利于其分解的。但当石灰石进入高温区内分解时，分解出的CO2能与料层中的焦炭反应，使高炉冶炼的焦比增大，特别是当石灰石的粒度大时，分解往往会延至高温区，这种作用就会更加强烈。因此，要控制入炉石灰石的粒度。石灰石要经过适当破碎及分级，其粒度应随其致密度的增加而减小。现代高炉多使用熔剂性或自熔性人造富矿，高炉内可以不直接装入石灰石，只备少量作临时调剂之用，这就可减少上述的石灰石在高炉内分解的不利作用。 气泡上浮过程中，随 着体积的加大，形状 变为球冠形。 8.2.2 脱碳反应动力学 4.反应物[C]和[O]向反应区的扩散 ?[C]高[O]低时，[O]的扩散为限制性环节； ?[C]低[O]高时，[C]的扩散为限制性环节。 [C]和[O]的扩散，哪一个是反应的限制性环节？ ?反应界面(气泡表面)处反应物浓度很低； ?熔池内部[C]、[O]浓度较气泡表面高得多； ?由于存在浓度梯度，[C]和[O]向反应界面扩散。 8.2.2 脱碳反应动力学 8.2.2 脱碳反应动力学 5、实际炼钢过程的脱碳速度变化 脱碳过程为三个阶段 1)吹炼初期以硅的氧 化为主，脱碳速度 较小； 2)吹炼中期，脱碳速 度几乎为定值； 3)吹炼后期，随金属 中含碳量的减少， 脱碳速度降低。 8.2.2 脱碳反应动力学 第一阶段： 第三阶段： 第二阶段： 8.2.2 脱碳反应动力学 8.2.2 脱碳反应动力学 8.2.3 脱磷反应动力学 2[P] + 5(FeO) + 4(CaO) = (4CaO·P2O5) + 5[Fe] 离子理论的脱磷反应 2[P] + 5(Fe2+) + 8(O2-) = 2(PO43-) + 5[Fe] 8.2.3 脱磷反应动力学 磷氧化的速率式 (1). 铁液[P]扩散限制环节的速率式： (2). 熔渣(P2O5)扩散限制环节的速率式： 为了提高脱磷的速率，需要在炉内迅速造成FeO/CaO比适当的熔渣，以提高Lp，其次，要使熔池具有较大的搅拌强度。氧气顶吹转炉炼钢时形成的气-渣-钢液的乳化运动，能使上述因素有很大的发展，促进了强烈的脱磷。 (2). 熔渣(P2O5)扩散限制环节的速率式： 8.2.3 脱磷反应动力学 脱硫反应过程分为三个环节： 1) 铁液中的[S]向渣-铁界面扩散：[S]→[S]* 2) 界面化学反应：[S] + (O2-) = (S2-) + [O] 3) 生成的硫化物向渣内扩散： (S2-)*→ (S2-) 8.2.4 熔渣脱硫动力学 [S]＋(O2-)＝(S2-)＋[O] 脱硫反应动力学 WS： 炉渣重量，g A： 反应界面积，cm2 km： 钢液中硫的传质系数，cm/s kS： 炉渣中硫的传质系数，cm/s (1) 由于脱硫速度受炉 渣组成的影响，因 此认