东北大学冶金物理化学-chap9.ppt

Physical Chemistry of Metallurgy 冶金物理化学 第九章 冶金物理化学应用 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 一、Mn脱氧 Mn是弱脱氧剂．其脱氧产物不能是纯MnO,而是MnO与FeO的熔体。相当于[Mn] 高时的脱氧产物。 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 MnO的熔化自由能为： 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 （1）+（6）-（4）得 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 二、Si脱氧 1600 ℃时，FeO与SiO2能形成熔体。 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 三、Al脱氧 铝是强脱氧剂。炼钢中常用它作终脱氧，并可控制晶粒。由FeO-A1203相图。 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 当W[Al]＞(9x 10-6)%时，产物是A1203。所以，一般情况下铝脱氧反应写为： 1600℃ 时， W[Al]低于（9xI0-6）％，含氧超过0.06%时，脱氧产物是FeO-A1203反应为 1600℃ 时， 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 将（a）、（b）两式取对数： 9.4 锰、硅、铝的脱氧反应 四、复合脱氧 两种或两种以上的脱氧元素一起加入钢中脱氧，称为复合脱氧。 常用的有Si-Mn，Si-Mn-AI， Si-Ca，Mn-AI等复合脱氧。复合脱氧 产物当然更为复杂，至少包括两种氧化物。 复合脱氧的特点是（1）脱氧产物复杂，熔点低，往往呈液态， 易于聚集成较大颗粒而较快地上浮。（2）脱氧能力比单独脱氧有所 增强。 兹以硅·锰复合脱氧为例讨论其热力学规律。当Si-Mn合金加入钢 中脱氧时，脱氧产物是Si02-MnO-FeO熔体。此熔体中asio2，aMnO， aFeO均小于1，故钢中平衡活度比单独用Si，Mn脱氧时有所下降。 9.5 选择性还原与氧化 （a）选择性还原 9.5 选择性还原与氧化 （a）选择性还原 9.5 选择性还原与氧化 对反应[7-4-1]，公认较好的数据是： 但要利用反应（1）来求得[Mn]与[O]的平衡关系，尚须作如下处理： 其中 将（4）与（3）结合，得： 再由FeO的熔化自由能数据： 图7-10 FeO-SiO2系相图 将以上两式作图，如图所示。 铁氧化物还原规律 CO还原 （1） 硅 （SiO2）的还原： 高炉渣中：1350~1400℃ (SiO2)+C＝[Si]＋2CO 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 温度越高，还原越多； PCO大，有利于降低[Si]； （动力学因素不可忽视） aSiO2大，[Si]高。与SiO2存在形态有关。 （1） 硅 （SiO2）的还原： 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 （1） 硅 [Si]的确定 直接查表 由反应的平衡常数计算 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 （1） 硅 （SiO2）的还原： 1620℃ （2） 锰 还原逐级进行。 MnO2、Mn3O4 、Mn2O3易被CO还原 →MnO； MnO只能是直接还原； 还原过程与Si相似，在滴落带被大量还原，在风口下被再氧化； (MnO) + C = [Mn] + CO 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 MnO的还原温度FeO高，比SiO2低。 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 （3） 钛 TiO2在高炉内的还原与SiO2相似 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 （3） 钛 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 （4） 钒 （b）其它元素的还原 （5） 铬 （6） 磷、硫 （略） 9.5 选择性还原与氧化 （b）其它元素的还原 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 不锈钢冶炼：Cr高，C低（0.12%） 使用返回料：必须吹氧脱碳 去碳保铬 吹氧脱碳； 铬不氧化或少氧化。 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 去碳保铬 2[Cr]+3CO=Cr2O3(S) 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 去碳保铬 2[Cr]+3CO=Cr2O3(S) [C]+[O]=CO(g) 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 去碳保铬 升高温度； 降低Pco。 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 去碳保铬 定量计算 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 去碳保铬 定量计算 9.5 选择性还原与氧化 （c）选择性氧化 去铌保碳 [Nb]+O2=1/2Nb2O4(S) [Nb]+2CO=1/2Nb2O4(S) +2[C]