第七章--新材料.ppt

第一节 纳米材料 纳米材料：指块体中的颗粒、粉体粒度在10~100nm 之间，使其某些性能发生突变的材料。 微粒可以是晶体，也可以是非晶体。 纳米材料的结构 纳米材料的特性 纳米材料的制备与合成 纳米材料的应用 一、纳米材料的结构 纳米材料属于原子簇和宏观物体范畴的过渡区域．既非典型的微观系统，亦非典型的宏观系统，具有独特的结构特征。 纳米材料的结构研究目前主要集中在界面结构、晶粒结构及结构稳定性等方面。 1．界(表)面结构 纳米材料的重要特点之一是界面占有可与微粒整体 相比的体积分数。 纳米材料的界面结构较为复杂，界面结构的多样 性，与材料的制备方法和制备历史有关。 早期的研究表明，纳米晶体的晶界结构既非晶态的 长程有序，也不是非晶态的短程有序，是一种类似于气 态的更无序排列的结构。 近年来特马斯(Thomas)和西格尔等又认为纳米晶体 材料的界(表)面结构与普通多晶体材料在本质上没有多大 区别。 2．晶粒结构 纳米尺寸的晶粒结构与完整晶格也有差异。尺寸超 小的纳米晶粒在一定程度上表现出点畸变效应。 点阵畸变与纳米晶粒中的固溶度有关。对Ni-P合金 中镍固溶体纳米相的研究表明，磷在镍中的浓度远高于 在粗晶粒中的平衡浓度。 3．晶界偏聚 纳米晶体合金中，溶质原子或杂质原子晶界 偏聚可使晶界能降低，纳米材料晶界体积分数 大、偏聚位置极多，合金的总浓度与晶内的浓度 相差很大。 利用元素在晶界的偏聚，可使晶界迁移受到 钉扎，从而控制晶粒长大。 4．热稳定性 纳米材料界面体积分数大，具有较大的总界面能， 使其熔点大大下降。 如：2nm的金微粒熔点由块体金的1100℃降为 320℃，纳米SiC的烧结温度可从2000℃降到1300℃。 纳米晶体存储着大量自由能，形成了晶粒长大的驱 动力。纳米晶粒在比严重冷变形元素的再结晶温度低很 多的温度下开始长大，铜和把的纳米晶体甚至在室温下 就开始长大。 纳米晶材料的热稳定性与晶粒尺寸和分布、组织结 构、界面特征及样品中的空隙等结构特性密切相关。 二、纳米材料的特性 1．力学性能 ①强度 纳米晶粒的尺寸已接近位错的平衡距离，晶粒内仅可容纳少量 (甚至没有)位错，纳米材料的变形过程不再由位错机制主导。 金属纳米材料力学性能实验测试主要集中在超细微粉冷压合成 法制备的以纳米铜为代表的块状样品。 纳米金属的屈服强度和断裂强度均远高于同成分粗晶材料。例 如纳米铜(晶粒尺寸为25~50nm)的屈服强度高达350MPa，而冷轧态 粗晶铜的强度为260MPa，退火态粗晶铜的仅为70MPa。但纳米样品 的伸长率只有近2％。 金属纳米材料的拉伸实验结果受样品的致密度、纯净度，拉伸 样品的尺寸、形状及表面处理(抛光)状态等因素的影响。 ② 塑 性 实验结果表明绝大多数纳米材料的塑性很低。 例如纳米铜(晶粒尺寸小于25nm)的伸长率低于 10％，比粗晶铜的小得多，而且塑性随晶粒的减小而 减小。 这种现象与样品中的缺陷密切相关，尤其是在压制 纳米粉体时引入的空隙等缺陷会大幅度降低塑性，在保 持样品中缺陷不变时，同成分纳米材料的塑性随晶粒的 细化而增大。 ③ 弹性模量 纳米铁、铜和镍等无微孔隙样品的弹性模量比普通 多晶材料的略小(＜5％)，并且随晶粒减小，弹性模量降 低。这主要是因为其中有大量的晶界。 目前人们对纳米材料力学性能的认识刚刚起步，更 深入的研究还需要多学科交叉集成，涉及材料的制备科 学、微观结构表征、性能测试、理论及计算模拟等诸多 方面。 2．热学性能 纳米材料的热容和热膨胀与普通多晶或非晶材料差别较大，鲁 普(Rupp)等测量了晶粒尺寸分布为8nm和6nm，密度分别为90％ρ0 和80％ ρ0的纳米晶铜和钯的定压热容cp。 研究表明，纳米晶体材料的微孔隙及杂质对材料的 性能有显著影响，密度不同的样品表现出不同的性质。 实验发现无微孔纳米晶镍-磷合金样品热容较同成分 普通多晶体的热容仅高2％左右。在无微孔纳米单质硒及 镍中也发现相同的结果。这说明纳米晶体中的微孔对材 料的热性能影响并不突出。 3．磁学性质 由于纳米颗粒尺寸超细，一般为单磁畴颗粒，其技 术磁化过程由晶粒