物理冶金学原理4、5.ppt

第三章 金属中的扩散 §3-1 扩散理论 一、概述 图8-1是金属中自扩散过程的示意图，表示具有均匀的放射性原子浓度C1的中间区域和 两个起始时只含有一般原子的相邻区域之间的自扩散。 图8.1（b）是从图8.1（a）经过每个原子平均跃迁一次以后可能出现的放射性原子的分布情况。图8.1（b）中的浓度曲线是记录放射性原子在试样内散布的简便方法。 3、进一步的跃迁，将使放射性原子继续散布，直到最后达到如图8.1（c）所示的均匀分布。虽然每一个原子仍将和以前一样不停的跃迁，但是放射性原子浓度分布曲线保持不变，所以不再观察到扩散。 4、如果图8.1中带星的原子使溶入的合金元素，那么上述的同样图景表示了置换式固溶体中主要的扩散特性。 5、溶质原子占据着基体点阵阵点的间隙位置（铁中的碳原子），扩散同样也是依赖溶质原子作任意方向的跃迁所引起的。 6、由于上述原因，扩散的两个基本公式，斐克第一定律和第二定律，提供了冶金学中几乎所有重要的扩散现象的理论基础。 二、斐克定律 浓度梯度dc/dx是判断扩散能否进行的依据。 　　因此当dc/dx=0时，扩散不可能发生，如图8.1（c）。但当dc/dx是正值（dc/dx0）的区域，有一个净的溶质原子流通过平面1流向负的x方向； 　　而当dc/dx是负值时，净的溶质原子流则流向正的x方向，见图8.1（b）。 斐克第一定律的建立 每一个溶质原子在三维空间的六个方向，平均每秒跃迁Γ次。通过参考平面单位面积上每秒有Γ C2/6个溶质原子从平面2跃迁到平面3；反方向的溶质原子流是Γ C2α/6，这两项差值就是溶质原子净的扩散通量J。 原子数/平方米·秒 因为C3=C2+( )dx，而dx= ，故上式可写成： 而通常写成： 式中D是扩散系数： 扩散系数D的变化： 由于体心立方点阵中原子跃迁距离 为 a0/2；面心立方点阵中原子跃进距离 为 a2/2，故D可以按点阵参数a0写成下式： （体心立方点阵） （面心立方点阵） 斐克第二定律 由于斐克第一定律不包括时间变数，所以常常需要用另一个方程式来处理工程技术上的问题。考虑在两个相距dx的参考平面之间，dx×1 的体积内溶质原子的累积。通过参考平面Ⅰ的扩散通量已列出，而通过平面Ⅱ的扩散通量可写成： 单位时间（秒）内原子的累积，dA，就是进入单位体积的扩散通量超过离开单位体积扩散通量的差值。 由于在这里浓度同时是x与t的函数，利用偏导数可写成： 代入上式，得出x方向扩散的斐克第二定律 如果扩散系数D随浓度变化所引起的变动可以忽略不计，那么，上式可简化为： 对于立方晶系晶体结构的固溶体，上式应取三维形式， 三、扩散机理 间隙固溶体里的扩散尤为简单，原因有二，首先，溶剂原子的扩散常可忽略不计；其次溶质原子在基本点阵中可以视为从一个间隙位置跳到相邻的另一个间隙位置，如图8.2（a）所示。 在纯金属或置换式固溶体中则需要有特殊的扩散机理。空位机理与间隙机理相比显示出下述新的特征： ⑴扩散速率直接取决于空位的比率Nv。 ⑵如果邻近溶质原子的点阵阵点上存在一个空位，如图8.2（b）所示，那么，溶质原子或溶剂原子都有可能跳到空位上。 ⑶在扩散温度下，由于Nv值的典型数据仅为10-4，所以在某一个给定原子的邻近处很难得出一个空位，但当一个原子一旦与空位交换以后，这个原子将有可能成为第二次可能交换的对象，这一现象称为交互作用。 根据空位任意跃迁频率Γv的计算，纯金属的自扩散系数为： 式中f是按交互作用现象导出的交互作用因子。面心立方金属的f值为0.78，体心立方金属的f值为0.73. 如果导致扩散的点阵缺陷是一个多余的原子（而不是失去一个原子形成的空位），其扩散机理称为自间隙扩散机理。 四、热激活 间隙时扩散 ⑴一个间隙原子必须具备足够高的额外能量，才能跳离它原来的间隙位置。根据能量起伏的统计观点，在总数N个原子中，有ni个数目的原子在某一瞬间具有特定能量εi，ni/N的比值表征某一个原子具有εi能量的几率Pi，根据经典的能量统计分布： ……① 由于能量是量子化的，εi值可用下式表达 ……② 分配函数可以用下式表示： 具有最低不小于εi能量的原子总数，通常由⑴式某原子至少具有能量εi的总几率P来表示：