固定液(stationary liquid).pptx

Principle and Application of GC-MS2012-09-17ContentGC-MS HPLC-MSInstrument and columnSample preparationPreferencesApplication in my researchGC-MS HPLC-MS1.Principle polar VS non-polar 2. Mobile phase liquid VS gas 3. Ionization way EI,CI VS ESI, APCI4.Application heat stabilityPreface Differences Principle of GC-MS物理分离方法；组份沸点差异 分配系数的差异；质谱检测器----电离源----质谱碎片----谱库检 索----匹配度----完成定性。Process of GC-MS Manufacturer of GC-MS美国Agilent日本岛津 Shimadzu 6890N/5973CChromatographic columnCapillary column and packed columnPreferences of capillary column内径(inner diameter)：0.25mm 高柱效，低负荷量，必须分流进样或无分流进样。 用于复杂多组份样品分析。柱长(column length )：30m 25—30m 中长柱：分离10—50个组份。 50m 长柱：分离大于50个组份或包含有难分离物质。膜厚(film sickness)：0.25—0.33μm 对于流出达300℃的大多数样品（包括蜡、甘油三酯、甾族化合物等）能够很好的分析。固定液(stationary liquid)分析时间加倍，分辨率增加40%stationary liquid --- “相似相溶”a. 非极性物质—非极性固定液；低沸点组分b. 极性物质—极性固定液；小极性组分c. 极性与非极性混合物—极性固定液；小极性组分d. 易形成氢键物质—极性或氢键型固定液； 不易形成氢键的组分e. 复杂难分离样品—多种固定液混合；Sample preparationWithout water and salt; Organic solvent with low boiling point; 丙酮、正己烷、氯仿、苯等毛细管柱样品浓度mg/ml级或更低； 进样量----进样方式而定sample derivatization（样品衍生化） sample derivatization硅烷化酰化（1）乙酰化（体内药物筛选，大多数的临床药物） （2）三氟乙酰化/五氟丙酰化/七氟丁酰化（苯丙胺类和 麻黄碱类）烷基化（农药和杀虫剂） 目的：改善待测物质的气相色谱性质如热稳定性、分 子质量、质谱行为；Preferences of GC-MS ----sample injection自动进样（auto-injection）手动进样（hand-injection）split or not？split ratio?分流(split)----主要组分分析； 脉冲分流(pulse split)----允许更大进样量；不分流(splitless)---- 痕量组分分析； 脉冲不分流(pulse splitless)----允许更大进样量。carrier gas hydrogen ,nitrogen, argon, helium, Carbon dioxideflow rate：i.d0.25mm：0.5-3ml/min; 0.32mm: 5-10ml/min; 0.53mm: 5-20ml/mini.d0.32mm，衡流模式，1.0ml/min;temperature of inlet考虑样品的稳定性？样品是否能够瞬间气化？一般在200~250℃column temperature program影响样品分离度的最主要因素；升温慢可改善分离效果，增加分析的时间；升温快会加快载气流速，相近组分难完全分离;柱温极限;Selection principle在使最难分离的组分尽可能好的分离的情况下，尽可能采取 较低的柱温，但以保留时间适宜，峰形不拖尾为度。高沸点300-400℃，低于其沸点100-200℃;沸点200-300℃，中等柱温;沸点100-200 ℃ ，平均沸点的2/3左右气体，气态烃等，沸点或沸点以上Ionization source for GC-MS样品分子 ---- 带电的离子 ----离子束----质量分析器?EI：NIST标准谱库，70eV，230℃，易挥发 成分CI：软电离技术，EI分析不了的物质，非标准质谱图FAB, ESI