第3章 化学键理论与双原子分子结构.pdfVIP

第三章 1 一 化学键理论概述 1 化学键理论的发展历程 古典化学键理论的发展 19世纪初，“化学亲合力”概念。 1812年，Berzelius 他提出“ 电化二元说” ，解释 了原子间相互结合的机理，为现代的离子键理论 打下了基础。 无法解释同核双原子分子和有机物。 1852年，Frankland提出化合价的概念。 2 1858年，Kekulé提出系统的 碳键学说，奠定了有机化学的 基石。 1861年，布特列洛夫提出分 子结构的概念，指出有机物结 构与性质的关系，奠定了有机 结构理论的基础。 1874年，van’t Hoff提出碳原 vant Hoff 子的四价及其立体结构。 1852～1919，荷兰 1901年Nobel化学奖 3 电子发现以后，古典的化学键理论得到大大 发展。 1904年，Abegg提出“八数规则” 。 1913年，Bohr理论导致了原子价电子理论的 建立。 4 1916年，Kössel提出稳定电子结构。每种元素 的原子都有通过失去电子或者获得电子使自身形 成稳定结构的倾向。正负离子之间依靠静电引力 形成电价键。 1916年，Lewis提出一种新的化学键理论：两个 或多个原子可以共用一对或多对电子，彼此都达 到惰性气体的稳定电子结构。 Langmuir进一步完善了Lewis的电子理论，并将 这种化学键定名为“共价键” 。Lewis －Langmuir理 论。 5 Lewis －Langmuir 理论已触及了共价键的实 质，但还只是一个开端。问题： 为什么一对互相排斥的电子能为两个原子共 享并使之相互结合？ 不能解释共价键的方向性。 氧分子怎么可能会具有顺磁性？ 6 现代化学键理论的发展 无论是离子键理论还是共价键理论，都没能说明 化学键的本质。虽然都把电子论引进了化学，但都没 能做到从电子的运动状态来阐明问题。直到1927年 Heitler和London首先把量子力学理论应用到处理氢分 子问题，人们对化学键才有更本质的认识。 7 在化学键理论的发展过程中，对于共价键，形成了 两种理论：价键理论和分子轨道理论。 价键理论是在Heitler和London处理氢分子时提出 的，又经Pauling （泡林1901～1994，美）和Slater等人 的发展和充实而形成的。 分子轨道理论是在量子力学变分法处理氢分子 离子的近似结果基础上，由Mulliken （慕利肯，1896～ 1986，美）和Hund等人提出来的。