第二节固体聚合物的屈服行为东华大学精品课程.pptxVIP

一、玻璃态和结晶聚合物的拉伸 1. 在很低的温度下(TTg)，应力与应变呈正比的关系，但应变在小于10%就发生断裂(曲线1所示)；2. 当温度略为升高以后，应力－应变曲线出现转折点B，该点称为屈服点，此时应力达到极大值，称为屈服应力。试样应变继续增大，过了B点应力反而下降。继续拉伸，试样便发生断裂，断裂应变也小于20%3. 若温度继续升高到Tg以下几十度范围时，试样在越过屈服点之后发生很大的应变(可达百分之几百)，但其应力则不增加或增加不大，在断裂前曲线又呈较明显的上升，直到断裂。试样在断裂处对应的应力称为断裂应力，对应的应变称为断裂伸长率。4. 当温度升高到Tg以上，试样进入高弹态，在较小的应力下即发生形变量很大的高弹形变，应力－应变曲线不再出现屈服点，却出现一较长的平台，直到试样断裂前夕，曲线才出现明显的上升。 若在试样断裂前停止拉伸，除去外力，则试样已发生的大形变无法完全恢复；只有让试样的温度升到Tg附近，形变方可回复。 这种大形变在本质上是一种高弹形变，而不是粘流形变，其分子机理主要是高分子的链段运动，它只是在大外力的作用下的一种链段运动。为区别于普通的高弹形变，可称之为强迫高弹性。 在Tg以下，由于聚合物处于玻璃态，即使外力除去，已发生的大形变也不能自发回复。在材料出现屈服之前发生的断裂称为脆性断裂一般材料在发生脆性断裂之前只发生很小的形变。而在材料屈服之后的断裂，则称为韧性断裂。强迫高弹性产生的原因： 由于外力的作用减小了在作用力方向上高分子链段运动的松弛时间，使得在玻璃态被冻结的链段能越过位垒而运动，实验表明，松弛时间τ与外界应力σ之间有如下关系 ΔE是活化能，a是材料常数 作用在聚合物材料上的力降低了活化能，使松弛时间缩短。当应力增加使松弛时间减小到与外力作用时间(拉伸速率)同一数量级时，聚合物就产生强迫高弹形变。外力作用对松弛过程的影响与升高温度相似。 结晶聚合物： 整个曲线可分为三个阶段：1. 应力随应变线性地增加，试样被均匀拉长，伸长率可达百分之几到十几，到y点后，试样截面开始变得不均匀，出现一个或几个“细颈”，即进入第二阶段。2. 细颈与非细颈部分的横截面积分别维持不变，而细颈部不断扩展，非细颈部分逐渐缩短，直到整个试样完全变细为止。在第二阶段的应变过程中应力几乎不变，最后，进入第三阶段。3. 即成颈的试样又被均匀拉伸，此时应力又随应变的增加而增大直到断裂为止。 结晶聚合物在单向拉伸过程中分子排列产生很大的变化，尤是接近屈服点附近，分子链及其微晶在平行于拉伸方向上开始取向和重排，甚至有些晶体可能破裂成较小的单位，然后在取向的情况下再结晶。拉伸后的材料在熔点以下难以回复到原先未取向的状态，只有加热到熔点附近，才能回复到未拉伸状态。因此这种结晶聚合物的大形变，就本质上说也是高弹性的。玻璃态聚合物的拉伸与结晶聚合物的拉伸相似之处 两种拉伸过程均经历弹性变形、屈服、发展大形变以及应变硬化等阶段，其中大形变在室温时都不能自发回复，而加热后则产生回复，故本质上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变。该现象通常称为“冷拉”。玻璃态聚合物的拉伸与结晶聚合物的拉伸的区别：产生冷拉的温度范围不同，玻璃态聚合物的冷拉温度区间是Tb到Tg，而结晶聚合物则为Tg至Tm；玻璃态聚合物在冷拉过程中聚集态结构的变化比晶态聚合物简单得多，它只发生分子链的取向，并不发生相变，而后者尚包含有结晶的破坏，取向和再结晶等过程。