α→β相变化过程研究的体系热力学平衡态.PDF

2.12 § 单组分体系的两相平衡 研究的体系：热力学平衡态 相平衡中热力学函数的变化 热力学函数与压力和温度的关系如何 α→β相变化过程 α β α β 相平衡时，T =T ，P =P P=P （T）——两相平衡压力，蒸汽压 dP 单组分两相平衡体系  dT 1 1. 克拉贝龙方程 （Clapeyron） 两相平衡：等 TP，W`=0 的可逆过程, ΔG=0 α→β相变化过程 α β 单组分：G =G 当 dT，dP 改变时, α α β β α β G + dG = G + dG dG =dG Gα （T,P），Gβ （T,P） dG=-S dT + V dP m m α   dG = - S dT + V dP m m 2     -S dT + V dP=-S dT + V dP m m m m dP S   S  S m m m  = dT V   V  V m m m S TP Δ ：等 平衡时，物质从 α相迁移到β时 m 的摩尔熵增量 V Δ m ：同上，摩尔体积增量 S , V m m α β 等TP，W`=0 的可逆过程,ΔG=0 S = QR H m H Δ m  Δ m 相变潜热 T T 3 dP H m  克拉贝龙方程 dT T  V m 适用：任意单组分体系的两相平衡的相变化 例：H O （l）→H O （g） （s-l, l-g, s-g） 2