第十章沉淀重量分析法1.pptxVIP

沉淀法气化法电解法提取法第一节 重量分析法概述通过称量物质的质量或质量的变化来确定被测组分含量。分离称量组成一定的物质试剂过滤、洗涤沉淀法：试样称量被测组分↓求组分%烘干或灼烧加热气化法：试样被测组分↑称量求组分%或其它方法(试样减轻的质量或吸收剂增加的质量）提取剂除去提取剂提取法：试样被测组分进入提取剂中称量求组分%电解电解法：试样求组分%称量被测组分在电极上析出不需要基准物质优 点：准确度高。（作为仲裁分析）操作繁琐、费时。 缺 点：不适合微量、痕量组分的测定。特点：沉淀剂滤、洗烘(烧)被测物沉淀形式称量形式滤,洗800℃灼烧BaCl2 SO42- BaSO4 BaSO4沉淀重量分析法 ——利用沉淀反应，将被测组分以沉淀形式从溶液中分离出来，转化为称量形式，通过称量其质量测定含量的方法对沉淀形式的要求 沉淀的 s 小, 溶解损失应0.2mg 沉淀的纯度高 便于过滤和洗涤 易于转化为称量形式对称量形式的要求确定的化学组成, 恒定 稳定——量准确 摩尔质量大-——减少称量误差和操作损失 —— 定量基础例：测定铝的含量： 称量形式： Al2O3 8－羟基喹啉铝 摩尔质量：101.96 459.44操作损失带来的误差 损失量： 1 mg 1 mg 相当于铝的损失量： 0.5 mg 0.06 mg显然，摩尔质量大，Al的损失小。称量误差结论：称量形式具有较大的摩尔质量，可减少称量误差 和操作损失带来的误差，从而提高分析结果的准确度。对沉淀剂的要求：满足以上对沉淀的要求（称量、沉淀形式的要求）有选择性尽量易挥发或易灼烧除去有机沉淀剂能满足条件，应用日益广泛。第三节 沉淀的类型与沉淀的形成机理一、沉淀的类型颗粒度/?m特 点晶形沉淀0.1～1构晶离子排列规则有序、沉淀结构紧密、体积小、易沉降凝乳状沉淀0.02～ 0.1介于晶形与无定形沉淀无定形沉淀0.02构晶离子排列杂乱、包含有大量的水分子、结构疏松、体积庞大、不易沉降二、沉淀的形成过程凝聚无定形沉淀成核过程均相成核异相成核长大过程构晶离子沉淀颗粒晶核晶形沉淀定向排列均相成核：构晶离子因离子间的缔合作用自发地聚集形成晶核。 如BaSO4 ，8个构晶离子形成一个晶核异相成核 ：溶液中的微小颗粒作为晶种，构晶离子在其表面聚集而构成晶核Q - s n =K s Von Weimarn 经验公式s:　溶解度Q：加入沉淀剂瞬间沉淀的总浓度Q - s：过饱和度K：常数，与沉淀的性质、温度、 介质等有关晶核的形成速度相对过饱和度（RSS）lgN异相成核均相成核异相成核Q临界点临界过饱和比:Qc/s异相成核→大颗粒的晶形沉淀均相成核→小颗粒的凝乳状沉淀颗粒小沉淀物的本性临界过饱和比晶核数目均相成核异相成核相对过饱和度人为控制颗粒大颗粒大小（二）晶核的成长过程——定向和聚集聚集无定形沉淀成核过程均相成核异相成核长大过程构晶离子晶核沉淀颗粒晶形沉淀定向排列定向速度的大小取决于物质的极性极性较强晶形沉淀聚集速度的大小取决于相对过饱和度无定形沉淀异相成核为主小大大小均相成核为主沉淀类型影 响 因 素相对过饱和度临界过饱和度成核过程晶体成长过程晶形无定形沉淀的类型不仅取决于沉淀物质的本性，也与进行沉淀的条件密切相关（成核过程和晶体的成长过程都对沉淀颗粒的大小有影响）。第二节 沉淀的溶解度及影响因素 （沉淀的完全程度：沉淀的溶解损失≤0.2mg）一、沉淀的溶解度---用 s 表示（一）、溶解度和固有溶解度MA(固) ? MA(水)或 M+ A- ? M++A- aMA(水)= aMA(水) = s0aMA(固)MA(固) ? MA(水)或 M+ A- ? M++A- K== [MA]水固有溶解度固有溶解度（分子溶解度）：指难溶化合物在水溶液中以分子状态或离子对状态存在的浓度。在一定温度下为一常数。溶解度(s) —— 平衡时，MA(固)所溶解的总浓度。s =s0+[M+]=s0+[A-]MA（水）离解较小时，s0不能忽略MA（水）离解较大时，s0可忽略 Ksp = [M+][A-] = 溶度积常数, 与T、I 有关一般将Kap代替Ksp使用。KapgM+?gA-(二) 溶度积和活度积MA ? M++A- Kap= aM+ ·aA- 活度积常数, 只与T 有关。仅在计算沉淀在纯水中的溶解度时使用，附录一表12Kap 与 Ksp 的关系s 与 Kap、Ksp 的关系OH-LH+MOHHAML● ● ●● ● ●● ● ●（三）条件溶度积MA(固) ? M++ A- 例：CuSO4·5H2O加热，失水。可求水的百分含量。 CO32- + H+ ==CO2↑ 碱石灰吸收。其中