第9章醛酮醌3学时.pptxVIP

醛和酮分子中都含有羰基（C=O）统称为羰基化合物，两个基团都是烃基的叫酮，至少有一个是氢原子的叫醛。第一节：醛 和 酮一、分类第一节：醛 和 酮二、命名1.醛的命名法（1）脂肪醛的命名1）系统命名法：选择含有醛基的最长的碳链作为主链，编号由醛基的碳原子开始。如：第一节：醛 和 酮2）普通命名法适用于一些简单的醛。如：普通命名法中，与醛基相连的碳叫?-碳，然后依次以?, ?, ?等标记。第一节：醛 和 酮（2）芳香醛的命名：将芳环当作取代基或或第一节：醛 和 酮2.酮的命名法（1）脂肪酮或脂环酮的系统命名法：原则与相应的醇相同：即选择连有羰基的最长的碳链为主链，按主链所含的碳原子数叫某酮，编号由距羰基最近的一端开始，羰基的位置用所连的碳原子的号数表示，如：第一节：醛 和 酮如果在含有酮基的链上连有芳香环或脂环，则将环看作取代基或第一节：醛 和 酮（2）普通命名法：根据羰基所连的两个烃基名来命名，把较简单的烃基名称放在前面，较复杂的烃基名称放在后面，最后加“酮”字，两个烃基相同时，叫二某基甲酮，有时烃基的“基”和甲酮的“甲”字可省略。第一节：醛 和 酮3、不饱和醛酮按系统命名法命名时需标出不饱和键和羰基的位置，编号由距羰基最近的一端开始。13－二十碳烯－10－酮或第一节：醛 和 酮三、醛酮的物理性质甲醛为气体，十二个碳原子以下的脂肪醛、酮是液体，高级脂肪醛和酮和芳香酮多为固体。醛酮没有缔合作用，故其沸点比相应的醇低很多。醛酮易溶于有机溶剂，由于羰基是极性基团，所以，四个碳以下的脂肪醛、酮易溶于水。某些醛、酮有特殊的香气，可用于调制化妆品和食品香精。第一节：醛 和 酮四、化学性质 亲核加成（还原反应）α-碳的反应氧化反应（歧化反应）第一节：醛 和 酮1.羰基上的加成反应第一节：醛 和 酮（1）与氢氰酸的加成反应 ：醛或酮与氢氰酸作用，得到a-羟基腈，该方法是接长碳链的方法之一，也是制备a-羟基酸的方法。α－羟基酸第一节：醛 和 酮反应机理：向体系中加碱对反应有力；加酸抑制反应第一节：醛 和 酮影响亲核加成的因素：⑴ 醛、酮的烃基电子效应的影响烃基的给电子效应，使亲核加成速率减慢；吸电子效应使亲核速率加快。⑵醛、酮的烃基立体效应的影响：羰基碳原子上连接的基团在空间所占的体积，对反应也有影响，如果基团的体积较大，便对-CN向羰基的进攻产生位阻，所有的醛可以与氢氰酸加成。而对于酮，只有脂肪族的甲基酮才可能与氢氰酸顺利加成。R=CH3第一节：醛 和 酮（2）与格氏试剂的加成：伯醇仲醇叔醇第一节：醛 和 酮（3）与氨的衍生物的加成缩合醛酮和氨及其衍生物的加成反应,为加成—消除过程，反应一般需要在醋酸的催化下进行。第一节：醛 和 酮第一节：醛 和 酮(4) 与醇的反应：得到缩醛:缩醛在碱性溶液中稳定，但在酸性水溶液中易水解为原来的醛。故该反应在无水条件下进行。半缩醛缩醛第一节：醛 和 酮反应历程:缩醛在有机合成中，是用来保护羰基的。例题？第一节：醛 和 酮2.还原反应（1）催化氢化双键和醛基同时被还原第一节：醛 和 酮（2）用金属氢化物加氢：用LiAlH4NaBH4做还原剂，可将羰基还原为羟基，而碳碳重键不受影响。 第一节：醛 和 酮（3） Clemmensen（克莱门森）法： 羰基被还原为亚甲基第一节：醛 和 酮3.氧化反应用土伦试剂（Tollens’ reagent)－硝酸银的氨溶液，做氧化剂，醛很容易被氧化为羧酸。而酮则不易被氧化，根据此性质，可区别醛和酮。第一节：醛 和 酮Ag(NH3)2+不氧化双键，在合成上，可用于不饱和醛制备不饱和酸：如用KMnO4做氧化剂则双键被破坏第一节：醛 和 酮酮的氧化 酮一般情况下不被氧化，但在强氧化剂（如硝酸、酸性高锰酸钾）条件下，酮也被氧化。羰基两侧的键断裂，生成小分子羧酸。己二酸第一节：醛 和 酮4.烃基上的反应（1）α-H的活性 与羰基相邻的碳（α-碳）上的氢叫α-H，由于羰基中氧原子的电负性较强，使得a-碳上的电子云密度有所降低，故α-H的酸性增强。 α-H的活性表现在它可以H+的形式解离，并转移到羰基氧上，形成烯醇式异构体。酮式烯醇式第一节：醛 和 酮烯醇式结构产生的条件a）碱性条件第一节：醛 和 酮b)酸性条件第一节：醛 和 酮α-H的活性表现在以下两方面: α-卤代及卤仿反应、羟醛缩合反应1) α-卤代及卤仿反应［1］在水溶液中卤化产生的HBr可催化羰基的烯醇化，使反应加速第一节：醛 和 酮［2］碱催化卤化碱催化卤化不易制备单卤代酮。甲基酮在碱催化下，给出三卤代酮：1，1，1－三碘丙酮第一节：醛 和 酮 这是因为，当一元卤化后，由于卤原子的吸电子效应，使卤原子所在碳上的氢酸性比未被卤原子取代前更大，因此第二个氢更容易被OH- 夺取并进行卤化。同理第三个氢比第二个氢更易被OH- 夺取。因