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实验十五 亚苄基乙酰苯的制备及其与溴的反应 实验目的 1． 掌握通过交叉羟醛缩合反应亚苄基乙酰苯的原理和方法。 2. 熟悉有机反应的TLC跟踪技术。 3． 了解亚苄基乙酰苯与溴加成的立体化学。 主要试剂 磁力搅拌，100mL三颈瓶 苯乙酮6g(0.05mo1)，苯甲醛 5.3g(0.05mo1) 10％氢氧化钠2mL， 95％乙醇，溴的四氯化碳溶液 操作步骤 (1) 反亚苄基乙酰苯的制备 在装有搅拌的100mL三颈瓶中加入6 g (5.8 mL)苯乙酮、15mL 95％乙醇及25mL 10％NaOH溶液。将混合物在冰水浴中冷却至5 ℃以下，在搅拌下加入等摩尔的苯甲醛(5.3g，5mL)。室温(20℃)搅拌1.5 h，有黄色油状物出现，冰水浴冷却后有固体析出。继续冷却使结晶完全，抽滤，冷水洗涤，再用少许冷却过的95％乙醇洗涤。粗品用95％乙醇重结晶，得浅黄结晶5.5 g，m.p.58～59℃文献值；m.p.59℃. (2)反式亚苄基乙酰苯与溴的加成反应—赤型二溴化物的形成 将1g干燥的反亚苄基乙酰苯溶于4ml四氯化碳中，冰水浴冷却下，一面振摇一面滴加4ml溴的四氯化碳溶液。将反应混合物放置5-10min；滤集结晶，用少量冷的95％乙醇洗涤2次，干燥，m．p．155～157℃。文献值：m.p.159-160℃。 注意事项 溴的四氢化碳溶液是按1g溴溶于6 mL四氢化碳的比例配成。 苯乙酮凝固点17~20℃，温度较低时固化，使用前应温热融化。量筒中残留的苯乙酮可用少量95％乙醇转移至反应瓶中。 如无固体析出，可用玻璃棒或刮刀摩擦瓶壁，或加入少许亚苄基乙酰苯晶种引发结晶。亚苄基乙酰苯对皮肤有刺激作用，切勿与皮肤接触。 所用溶剂的量为干粗品的4~5倍。 苏型产物m.p.123~124℃。 思考题 1．为什么本实验主产物是亚苄基乙酰苯而不是苯乙酮的自身综合或苯甲醛的Cannizzaro 反应产物? 2. 写出下列羰基化合物与咸反应所得的主要产物： (1) 丙醛、甲醛、稀氢氧化钠； (2) 苯甲醛、浓氢氧化钾； (3) 苯甲醛、乙酸乙酯、乙醇钠。 (4) 苯甲醛、乙酸乙酯、乙醇钠。 3．试解释本实验形成反式亚苄基乙酰苯及赤型二溴化物构型产物的原因。 4．本实验所得赤型二溴化合物是否有旋光性? * * 实验原理