05《工业废水处理工程》第五章Cr、第六章As.pptVIP

第五章 铬 5.1 铬及其化合物 5.5.1 基本性质 1797年，法国的沃克兰，从红铅矿和盐酸反应的产物里，提出三氧化铬，并用木炭和铬酐共热，得到金属铬粉。 自然界中主要以铬铁矿(Fe,Mg) Cr2O4形式存在。 5.1.1 基本性质 铬是银白色金属 ，外围电子排布：3d54s1，?化合价－1、－2、＋1、＋2、＋3、＋4、＋5、＋6 。 金属铬在酸中一般以表面钝化为其特征。一旦去钝化后，即易溶解于几乎所有的无机酸中，但不溶于硝酸、磷酸。 铬具有很高的耐腐蚀性，在空气中，即便是在赤热的状态下，氧化也很慢。 5.1.2铬及其主要化合物用途 铬合金 ：以铬为基加入其他元素组成的合金，属难熔合金。 Cr-MgO合金 ，硅铬合金 ，不锈钢 ，铬钴合金 三氧化铬 ：CrO3，又称铬酸酐。强氧化剂 ，电镀、医药、印刷等工业，在织物媒染和皮革工业中有着广泛的用途。 三氧化二铬 ：Cr2O3。又称铬绿、氧化铬绿、氧化铬。冶金、颜料、磨料、耐火材料 、溶喷涂料 氯化铬 ：CrCl3。药物，有较强的刺激性和腐蚀性，过量可引起中毒。 5.1.2铬及其主要化合物用途 钾铬矾 ：KCr(SO4)2·12H2O，又称硫酸铬钾。用作鞣剂和媒染剂等，是制高级皮革必需的。 铬酸盐 ：含铬酸根CrO42-的盐类。有强氧化作用，用作鞣剂；铬酸钡和铬酸铅用作黄色颜料 重铬酸钠：Na2Cr2O7，又称红矾。由铬铁矿制备，是制备其它铬盐的原料。医药、印染、制革、电镀、玻璃 重铬酸钾：K2Cr2O7，又称红矾钾。火柴头的氧化剂 ，鞣革剂 ，媒介染料媒染剂 5.1.2铬及其主要化合物用途 有机铬 ：吡啶甲酸铬，烟酸铬，蛋氨酸铬 。饲料添加剂，增加胴体瘦肉率（减肥药的成分之一） 、大大提高动物的瘦肉率，畜、鸡、鸭的下蛋率。增强动物抗应激能力，但细胞核中累积的铬有调节和改变基因的功能 1.动物对无机三价铬的吸收率仅为0.4 ~3%，而有机铬的吸收率可达15~25%。 2.改善酮体品质，提高腰眼肌面积，降低背膘厚度，提高瘦肉率。（减肥药的成分之一）3. 提高母猪产仔总数和分娩率，提高母猪繁殖能力和产仔成活率。目前饲料法规条件下，在畜禽饲料中添加无机铬是不允许的。 5.2 铬对人体的影响 所有铬化合物都有毒性，但毒性的强弱不同。金属铬很不活泼，二价铬化合物一般认为是无毒的；三价铬可以引起肺损害，六价铬化合物之铬酸盐毒性大，由于溶解度大，对所有组织都有刺激性和毒性。 铬在天然食品中的含量较低、均以三价的形式存在。目前没有科学根据显示六价铬会是食入性的致癌剂。因为六价铬在胃酸里会转变成无害的三价铬。 水中含铬在 1ppm时，可刺激水生物生长，在1～10ppm时会使水生生物生长受抑制，达到100ppm时，几乎完全使水生生物生长停止，濒于死亡。含3.4~17.3mg/L的三价铬废水灌田，就能使所有植物中毒。 当空气中铬酸酐的浓度达0.15～0.31毫克/立方米时就可使鼻中隔穿孔。 5.3 含铬废水的来源 大量含铬废水，主要以Cr(Ⅲ)和Cr(Ⅵ)两种价态进入环境。 电镀废水：镀件钝化后的清洗工序及换电镀液 ； 制革一吨原皮，要排出含铬410mg/L的废水50－60吨；炼油厂和化工厂 的循环冷却水 ； 三价铬主要被吸附在固体物质上面而存在于沉积物中；六价铬多溶于水中，而且是稳定的，只有在厌氧的情况下，才还原为三价铬。 污水综合排放标准要求六价铬0.5 mg/L，总铬排放要求1.5 mg/L。 5.4 含铬废水处理方法 5.4.1 还原-沉淀法 对于含Cr6+废水，对废水进行预处理后，调节废水pH值为6-8，添加沉淀剂并持续搅拌，多种重金属可一次性直接沉淀，其沉淀物用通常的过滤或沉淀技术去除，如有需要可添加适量的絮凝剂。 4H2CrO4 + 6NaHSO3 + 3H2SO4 → 2Cr2(SO4)3 + 3Na2SO4 + 10H2O Cr3+＋3OH- →Cr(OH)3↓ 5.4.2 电解法 利用阳极铁在直电作用下，不断溶解产生亚铁离子（Fe2+），在酸性条件下，将Cr6+还原Cr3+。同时，三价铬与电解产生的OH-反应，生成沉淀，反应如下： Fe→Fe2+＋2e Cr2O72-＋14H+＋6Fe2+→2Cr3+＋6Fe3+＋7H2O 在上述反应过程中，消耗了大量H+，废水中pH值升高，发生如下反应： Cr3+＋3OH-→Cr(OH)3↓ Fe3+＋3OH-→Fe(OH)3↓ 5.4.3离子还原法和交换法 离子交换法是利用重金属离子交换剂与污染水体中的重金属物质发生交换作用，从水体中把