环多烯的离域π键作为整体和中心金属原子通过多中心π键形成的配位.PPT

化学模拟生物固氮简介 　 豆科植物根部的根瘤中有一种微生物，叫做根瘤菌，它能固定空气中的氮而制成氨。另外，如巴氏梭菌、棕色固氮菌等也有这种作用。这种作用叫做生物固氮。这些细菌之所以能固氮，主要是它们体内有一类具有特殊催化能力的蛋白质——固氮酶的作用。最近十多年来，人们对固氮酶的固氮原理和它的结构积累了越来越多的知识，因此有可能用化学方法模拟固氮酶的固氮方法来实现温和条件下氮的固定，这个课题，叫做“化学模拟生物固氮。 目前工业上沿用约六十多年的合成氨方法是在300大气压和500℃高温下实现氮的固定。如果化学模拟生物固氮能够成功，不仅可以在常温常压的温和条件下实现固氮；同时，对人类认识生命过程中的生物化学变化原理，进而模拟这种过程为人类服务，必然会积累更多的经验和带来更多的启发。 化学模拟固氮的研究工作约在20世纪六十年代开始，包括有些化学上试验用温和条件下固氮的方法在内，主要有下列几种途径。 (1)分子氮配合物的还原 此法是使钌(Ru)、铑(Rh)、铁(Fe)、钛(Ti)等过渡元素的化合物与氮分子相结合，生成配合物，氮分子作为配位体络合在金属离子上。例如1965年加拿大人艾伦首次制成一批这类化合物。从红外光谱实验中知道，络合后的氮分子比络合前是活化了，但还原这种络合的分子氮长期没有成功，直到20世纪七十年代才实现这个目标。 (2)过渡金属EDA配合物催化固