正方平面!颐二嫂基二齿N一配体〉.PDFVIP

A i γ T44 O 五 · · m 7 边 i γ 山 川 且 N 化 U M u nund 学 学 ， 民 斗 d 忖 U · 唱 帆 战 c 叫 正方平面!颐二嫂基(二齿 N一配体〉 铐(1) 阳离子配合物的 XPS 研究 王当忠赞 刘世宏 袁国卿 陈荣耀 (中国科学院化学研究所p 北京〉 用 XPS 研究了十五个[Rh (CO)2(che1) JBPh，系列配合物的结构、自己位形式及电荷分布. 结果 一~三总 表明y 配位时电荷转移的行径为: (1) Rh • CO; (2) Rh • N; (3) [Rh(CO)2 (chel)]+→B. 同时，每 一配合物姥原子的价电子密度与配体有关. 在均相催化反应中，姥配合物的应用很广泛.正方平面四配位的铠(1) 配合物是活性物种 的前体，研究其结构对了解催化过程至关重要口，气我们合成的正方平面顺二殷基(二齿N­ 配体〉错 (1) 阳离于配合物可作为攘基化的可能活性物种，用 XPS 研究了它们的电荷转移行 径. r..? flA 步远 ，监 0 配合物 于 0 0 将 00 不断通入过量的二齿N一配体甲醇溶液，饱和后在搅拌下加入四 鼓基二氯三姥甲醇溶液，然后加入过量的四苯棚酸铀饱和水溶液.约半小时后，滤出浅黄色固 体，并顺序以水、甲醇和乙酷洗涤p 真空干燥后备用.实验细节见文献[3J. 仪器与测试方法 用英国 Kratos ES-300 型电子能谱仪测记 XPS 谱，以 MgKα1.2 X射 线(1254 eV) 为激发掘，真空度为 2 X 10--7 mmHg. 通常情况下，有机化合物的 XPS 谱可用本身的 01s 谱线为内标.由于谱仪分析室内污染 碳对样品碳的干扰较严重，不易找准两者的峰位置，因此以 01s 为内标并不十分适宜.本实验 以 Au4f / (83.7 eV) 的谱线为内标.装样时，将双面胶带的一面粘在样品托上;在另一面上 7 2 先粘上金丝(cþ = 0 . 07 , 99.99 % )，再粘样品.经在半导体和绝缘体两种粉末样中加金丝的反 复测试，并用电子枪中和的结呆表明P 绝缘体样品中 Au4f / 峰的绝对动能位置与单纯金丝样 7 2 品上的相同，两者分别用电子枪中和后得到的能量差也相同.因此，对绝缘体来说，外加内标 是可行的，但不适于半导体样品. 结果和讨论 四戴基二氯二姥 由三氯化姥和四蝶基