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第一定律:对理想气体的应用

2、理想气体绝热可逆膨胀功 p83_2.25 p84_2.27 理想气体的状态方程: 理想气体的绝热过程方程: ∵ ∴ 3、理想气体绝热等外压膨胀功 ∴ ∵ 四、实际气体的节流膨胀 p92-97 §2.10 4.1、实验 装 置 图 4.2、节流膨胀的特征 4.3、焦耳-汤姆逊系数 p92-97 Joule在1843年,所做的气体自由膨胀的实验是不够精确的。实际气体由于分子间的相互作用,其内能就不仅是温度的函数,而且与体积或压力也有关系。 Joule和Thomson在1852年,设计了一个新的实验装置,用来做实际气体的膨胀实验,称为节流膨胀/节流过程。在这个实验中,使人们对实际气体的U和H的性质有所了解,并且在获得低温和气体液化工业中有重要应用。 理想气体: 实际气体: (自由膨胀) (节流膨胀) 实际气体的节流膨胀 Copyright ? 2009-2010 by Prof. Zhou YaPing * Copyright ? 2012-2013 by Prof. Zhou YaPing Copyright ? 2012-2013 by Prof. Zhou YaPing Copyright ? 2012-2013 by Prof. Zhou YaPing 第二章 热力学第一定律及其应用 (Chapter 2 The First Law of Thermodynamics and It’s Applications) 第一讲 热力学概论 一、热力学方法的特点和局限性 二、热力学的几个基本概念 三、热力学热力学第一定律的表述 第二讲 可逆过程与热容 第三讲 第一定律对(理想)气体的应用 一、体积功与可逆过程 二、焓与热容 一、理想气体的内能和焓 二、理想气体的Cp与Cv之差 三、理想气体的绝热过程 四、实际气体的节流膨胀 第四讲 第一定律对化学的具体应用------热化学 一、热化学的基本概念 二、化学反应热效应的计算 三、反应焓变与温度的关系 (8-10学时) 第三讲 第一定律对(理想)气体的应用 一、理想气体的内能和焓 二、理想气体的Cp与Cv之差 三、理想气体的绝热过程 四、实际气体的节流膨胀 §2.8 §2.10 §2.9 第三章 一、理想气体的内能和焓 §2.8 p80-82 盖?吕萨克1807年, 焦耳在1843年分别做了如下实验:将两个容量相等的容器,放在水浴中,左球充满气体,右球为真空。打开活塞,气体由左球冲入右球,达平衡。 1.1、实验说明 : 1.2、实验的结果: 低压气体向真空膨胀 低压气体向真空膨胀 低压气体 体系取两个球的体积总和,所以体系没有对外做功,即 W = 0; 环境 体系 体系 (2)水浴温度在膨胀过程没有变化△T = 0 ,即 Q = 0; (3)根据热力学第一定律得该膨胀过程的 △U = 0 。 V气体1 V气体2 V气体 p气体 1.3、实验的结论: 理想气体的内能和焓 1.3、实验的结论: 水浴温度没有变化(等温) 体系没有对外做功 实验结果的数学表达: p81_12.17 定义式: 体系对环境不做功! p81_12.19 ∴ 理想气体的内能和焓仅是温度的函数。即在等温时,改变体系的体积或压力,理想气体的内能和焓保持不变。结论还可以推广为理想气体的CV,m , Cp,m也仅为温度的函数。 跟据焓的定义式: 对等式两边分别微分: p79_2.14b p79_2.15b ∴ p83_2.23a p83_2.23b 二、理想气体的Cp与Cv之差 p82-83 问题: 导出过程中,等式两边分别应用了等压条件和等容条件,合理吗?如何理解 ? 严格推导: 理想气体的内能和焓 (1) 封闭系统,不作体积功的等温过程! (2) 封闭系统,只作体积功的 过程! 结论:理想气体(低压)向真空膨胀的实验结果。 p80-82 p82-83 推论:理想气体(低压)的热容的补充。 等压 等容 封闭系统,当不作非体积功时,系统在等压过程中所吸收的热,除一部分用于增加系统的内能外,一部分用来对环境做膨胀功。 规纳: 证明: p82 (2.20) p82 (2.21) p455 (5) p82 (2.22) p82 (2.22) 对理想气体: 盖?吕萨克—焦耳 实验结果 理想气体状态方程 所以: 证明: 根据复合函数的偏微商公式: p455 设: 式(3)代入式(2)得: (2) (3) 证明思路: 重排,将 项分开,得 复合函数 设: 设: 对照dU的两种表达式,得: p455(5) 三、理想气体的绝热过程 (

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