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PAGE 环境化学教案 PAGE PAGE 14 第二节 水中无机污染物的迁移转化 水中无机污染物特别是重金属污染物进入水体，不能被生物降解，主要是通过沉淀－溶解、氧化－还原、配合作用、胶体形成、吸附－解吸等作用进行迁移转化。 颗粒物与水之间的迁移 矿物颗粒物和黏土颗粒物 常见矿物颗粒物为石英、长石、云母及黏土矿物等硅酸盐矿物，主要由物理作用形成。 金属水合氧化物：铝、铁、锰、硅等金属以无机高分子及溶胶等形态存在。 例：铝在岩土中是丰量元素，在水中浓度低，0.1mg/L。水解，主要形态是：Al3+ Al(OH)2+ Al2(OH)24+ Al(OH)22+ Al(OH)3+等 铁水合氧化物：Fe3+ Fe(OH)2+ Fe(OH)2+ Fe2(OH)24+ Fe(OH)3等 硅酸聚合物： SinO2n-m(OH)2m 腐殖质 是一种代负电的高分子弱电解质。 水体悬浮沉积物 是以矿物微粒为核心骨架，有机物和金属水合氧化物结合在矿物微粒表面上，经絮凝成为较粗颗粒而沉积在底部。 5、其它 藻类、细菌、病毒、表面活性剂、油滴等。 水环境中颗粒物的吸附作用 表面吸附： 胶体具有巨大的表面积和表面能；属物理吸附，胶体表面积越大，吸附越强。 离子吸附：由于胶体表面的电荷引力。 专属吸附：除了化学键以外，尚有加强的憎水键及范德华力或氢键起作用。 水锰矿对Co、Cu、Ni、 K和Na离子的吸附及其随pH的变化图： 对于碱金属离子，在低浓度时，体系pH在水锰矿ZPC以上时发生吸附。表明其为离子吸附。而Co、Cu、Ni等在体系pH在ZPC处或小于时都能进行吸附，这表明不带电荷或带正电均能吸附过渡金属。 吸附理论――有效层流脱理论 吸附方向和推动力 吸附等温线和等温式 等温吸附经验式――弗罗因德利希式 Freundlich型等温式为： G=kC1/n 两边取对数： logG=logk+1/nlogC 单分子层吸附理论――兰格缪尔吸附等温式 单分子层吸附 吸附剂表面是均匀 被吸附的分子与其它同气体分子无作用力 吸附是一个动态平衡 Langmuir型吸附等温线：G=G0C/(A+C) 1/G=1/G0+(A/G0)(1/C G0单位表面上达到饱和时间的最大吸附量； A常数 （3）Henry 型吸附等温线为直线，等温式为： G=kC k分配系数 影响吸附作用的因素： (a) pH值的影响： 一般情况下，吸附量随pH升高而增大。当溶液pH超过某元素的临界pH时，则该元素在溶液中的水解、沉淀起主要作用。 (b) 颗粒物的粒度和浓度的影响 吸附量随粒度增大而减少，吸附量随颗粒物浓度增大而减少。 (2) 氧化物表面吸附的配合模式： 由于表面离子配位不饱和，金属氧化物与水配位，水发生离解吸附而生成羟基化表面。 ≡MeOH2+ ≡MeOH + H+ Ks a1 = {≡MeOH }[ H+] / {≡MeOH2+ } ≡MeOH ≡MeO- + H+ Ks a2 = {≡MeO-}[ H+] / {≡MeOH } 表面的≡MeOH 基团在溶液中可以与金属离子和阴离子生成表面配位配合物，表现出两性表面特性，相应的表面配合反应为： ≡MeOH + MZ+ ≡MeOM(Z-1)+ + H+ *K1s 2 ≡MeOH + MZ+ (≡MeO)2M(Z-2)+ +2 H+ *β2s ≡MeOH + AZ- ≡MeA(Z-1)- +OH- K1s 2 ≡MeOH + AZ- (≡Me)2 A(Z-2)- + 2 OH- β2s 图3-4 氧化物表面配合模式 氧化物表面配合模式已成为广泛的吸附模式。 表面配合模式的实质内容： 就是把具体表面看作一种聚合酸，其大量羟基可以发生表面配合反应，但在配合平衡过程中需将邻近基团的电荷影响考虑在内，由此区别于溶液中的配合反应。 表面配合常数与溶液中配合常数的相关性： ≡MeOH + MZ+ ≡MeOM(Z-1)+ + H+ *K1s H2O + MZ+ MeOH(Z-1)+ + H+ *K1 ≡MeOH