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第十一章 质谱分析 一、 质谱分析原理 二、仪器与结构 三、联用仪器 一、 质谱分析原理 原理与结构 质量分析器原理 四极杆质量分离器 二、仪器与结构 三、联用仪器 联用仪器（ THE GC/MS PROCESS ） 联用仪器（ THE LC/MS PROCESS ） 联用仪器 内容选择： 第一节 基本原理与质谱仪 第二节 离子峰的主要类型 第三节 有机分子裂解类型 第四节 质谱图与结构解析 * * 第一节 基本原理与质谱仪 进样系统 离子源 质量分析器 检测器 1.气体扩散 2.直接进样 3.气相色谱 1.电子轰击 2.化学电离 3.场致电离 4.激光 1.单聚焦 2.双聚焦 3.飞行时间 4.四极杆 质谱仪需要在高真空下工作：离子源（10-3 ?10 -5 Pa ） 质量分析器（10 -6 Pa ） (1) 大量氧会烧坏离子源的灯丝； (2) 用作加速离子的几千伏高压会引起放电； (3) 引起额外的离子－分子反应，改变裂解模型，谱图复杂化。 电离室原理与结构 仪器原理图 在磁场存在下，带电离子按曲线轨迹飞行； 离心力 =向心力；m ? 2 / R= H0 e V 曲率半径： R= (m ? ) / e H0 质谱方程式：m/e = (H02 R2) / 2V 离子在磁场中的轨道半径R取决于： m/e 、 H0 、 V 改变加速电压V, 可以使不同m/e 的离子进入检测器。 质谱分辨率 = M / ? M （分辨率与选定分子质量有关） 加速后离子的动能 : (1/2)m? 2= e V ? = [(2V)/(m/e)]1/2 仪器内部结构 Sample Sample 5890 1.0 DEG/MIN HEWLETT PACKARD HEWLETT PACKARD 5972A Mass Selective Detector D C B A A B C D Gas Chromatograph (GC) Mass Spectrometer (MS) Separation Identification B A C D Figure . API - Ion Trap Interface (Esquire-LC) 结束