有机波谱分析 四 核磁共振碳谱含习题.pptVIP

Three compounds, 1-3, of formula C4H6 have been prepared by the the routes shown below. Suggest structures of these isomers. Compound 1 reacts with m-chloroperbenzoic acid to give compound 4,which rearranges to compound 5 in the presence of LiI. Suggest structures for compounds 4 and 5. Compound 4 (C4H6O): IR: no strong peaks outside fingerprint 1H NMR: 3.0 (2H, s), 0.85 (4H, AB q)ppm Compound 5 (C4H6O): IR: 1770 cm-1 1H NMR: 3.02 (4H, t, J = 5 Hz)), 1.98 (2H, q, J = 5 Hz)ppm The following compound reacts with hydroxide ion to give a product C16H12O3. Deduce the structure of the product. IR: 1700 cm-1 13C NMR: 12 aromatic carbons (8 d, 4 s) and signals at 63 (t), 74 (t), 109 (s) and 189 (s) ppm; 1H NMR: 7-8 (8H, m), 5.5 (1H, d, J = 16 Hz), 5.3 (1H, d, J = 13 Hz), 5.2 (1H, d, J = 13 Hz), 4.9 (1H, d, J = 16 Hz) ppm. sepet, 2J = 5.7 Hz q, 1J = 127.7 Hz 耦合常数的典型值 13C-1H 耦合常数: 13C-1H 耦合是碳谱中最重要的耦合作用，而其中，又以1JCH最为重要。1JCH约在 120-300 Hz 范围，影响其大小的主要因素是 C—H 键的s 电子成分。 1J(13C-1H)=5*(s%) Hz CH4 s%=25% 1J = 125 Hz H2C=CH2 s%=33% 1J = 157 Hz C6H6 s%=33% 1J = 159 Hz HC?CH s%=50% 1J = 249 Hz 取代基电负性的增加，1J也相应增加 2JCH -5~60 Hz, 3JCH 0~20 Hz 芳香环中，I3JII2JI 13C-X的偶合及偶合常数 19F, 31P, D 1JCX 2JCX CH3CF3 271 CF2H2 235 CF3COOH 284 43.7 C6H5F 245 21.0 (CH3CH2)3P 5.4 10.0 (CH3CH2)4P+Br- 49 4.3 (C6H5)3P+CH3I- 88 (CH3 52) 10.9 CH3CH2P(O)(OC2H5)2 143 7.1 (6.9) CDCl3 31.5 CD3COCD3 19.5 (CD3)2SO 22.0 C6D6 25.5 13C-X的偶合及偶合常数 氮的丰度元素为14N，I =1.它的四极矩影响严重、弛豫很快，故谱线很宽，NMR 谱图分辨不好，与14N 的耦合常数也表现不出来。 15N 丰度虽小，只有 0.37% ，但因 I =1/2，故 NMR 氮谱常用15N谱。15N 与13C 的耦合，因核的丰度低，一般也不易观察到。 当样品进行13C 富集时，JC-C就会出现，1JC-C在 30-180 Hz的范围。 JC-C的数值也随碳的杂化、s电子成分增大而增大。烷烃及取代烷烃的1JC-C约为 30?10 Hz，芳、烯、炔依次增大。可以粗略地把两个耦合碳的 s性质的乘积与1JC-C看成简单的线性关系。2JC-C，3JC-C一般较小。 13C 与其他元素、金属或非金属的耦合常数，大小差别极大，所以在碳谱的测定中，首先要了解样品中是否含有 I不为 0、弛豫又不特别快的元素，如某些金属原子，这样才能了解测试中的一些特殊现象。硅、硒与碳的1J 约在 –50-50 Hz；金属元素与碳的1J 值有的为