第十一章 卤素与氧族元素.pptVIP

第十一章 卤素和氧族元素 11.1 P区元素概述 ⅢA~ⅦA 及零族，沿B-Si-As-Te-At为对角线， 右上方为非金属元素区，21种元素；左下方为10种金属元素。 特点： 1、原子结构 ：价层 ns2 np1-6 2、金属性、非金属性：同一周期从左到右、非金属性增强 ，金属性减弱 ；同族，从上到下，除ⅦA外，均从典型非金属元素过渡到金属元素 。 3、氧化数 (1) 除零族外，常具有多种氧化数(正、负） (2) 从左到右，失电子?共用电子? 得电子 (3) IIIA~VA: 同族从上到下，低氧化数化合物的稳定性增强（指氧化还原稳定性），高氧化数化合物的稳定性减弱，位于下端元素的高价化合物在一定条件下表现强氧化性，低价表现弱还原性? ?“惰性电子对效应” 4、P区金属的熔点一般较低(比较s区和过渡金属) 5、P区处于对角线上（或附近）的不少的金属或非金属具有半导体性质 11.2 卤素 一 通性 1 非金属元素族ns2np5，易得电子 2 从上到下，电负性减小，非金属性依次减弱 2 多种氧化数，呈现单数（失电子时每拆开一对电子就可形成2个共价键） 3 F，特殊性，氧化数仅-1， 4 F与多种氧化数的元素化合时，得到最高氧化数。AsF5，IF7 3)颜色 逐渐加深，F2(浅黄)→ Cl2(黄绿)→Br2(红棕)→I2 (紫色) 4) 共价半径：上→下增大，同周期最小。 5) 电离能、电负性：减小。F的电负性最大 6) F的反常性：电子亲合能不是最大(电子半径小，电子密度大，电子间斥力大，部分抵消了形成氟离子时放出的能量)。 7) 氧化能力：自上而下逐渐降低（BrO4-除外） 卤素的电势图 　　元素电势图 　　对于具有多种氧化态的某元素，可将其各种氧化态按从高到低的顺序排列，在每两种氧化态之间用直线连接起来并在直线上标明相应电极反应的标准电极电势值，以这样的图形表示某一元素各种氧化态间电极电势变化的关系称为元素电势图。 　　 2. 元素电势图的应用 1、从已知电对求未知电对的标准电极电势 　　可由公式:?rG?=-nFE?=-nF(?+?-?-?)导出下式:　 ??—未知电对的标准电极电势； ??1、?2?、……?i?—分别为依次相邻电对的标准电极电势； n1、n2、……ni—分别为依次相邻电对中转移的电子数。 （2）与水发生的歧化反应 X2+H2O H++X-+HXO 总趋势都不大，且其反应趋势减弱 Cl2 Br2 I2 Kθ 4.2×10-4 7.2×10-9 2.0×10-13 Cl2 Br2 I2与水主要发生此类反应 加OH-促进水解，生成卤化物和次卤酸盐。 3、单质的制备和用途 F2 的制备 电解法 Br2和I2的制备 化学氧化法 工业上制Br2（从海水中） Cl2通入pH=3.5左右的晒盐后留下的苦卤（富含Br-离子） 置换出Br2 →空气吹出 →Na2CO3液吸收 →H2SO4酸化，即得Br2。 CO32- +3Br2→5Br- +BrO3- +3CO2↑ 5Br- +BrO3- +6H+ → 3Br2 + 3H2O 上两反应的发生可由元素电势图得到说明： I2的制法： (1) 从海藻中 Cl2+2I-→I2+2Cl- I2+I- I3-, 用离子交换浓缩。 (2) 从盐卤中（0.5~0.7g·l-1），Cl2通入盐卤中，置换，但应避免通入过量Cl2： 5Cl2+I2+6H2O→2IO +10Cl-+12H+。 氯的制备： 1) 实验室: 将氧化剂MnO2 、KMnO4 与浓盐酸反应制取氯气： MnO2+4HCl(浓) ==MnCl2+2H2O+Cl2 2KMnO4+16HCl==2KCl+2MnCl2+8H2O+5Cl2 将通Cl2过水、硫酸、氯化钙和五氧化二磷纯化。 2) 工业上: 电解食盐水法 用电解氯化钠饱和溶液来制备氯气，电解槽以石墨或金属钛做阳极，铁网做阴极，并用石棉隔膜把阳极区和阴极区隔开。电解时： 阳极反应：2Cl- === Cl2 + 2e- 阴极反应：2H2O + 2e- === H2 + 2OH- 总的反应：2Cl- + 2H2O === 2OH- + H2 + Cl2 电解的同时还得到NaOH