丙烯酸乙酯乳液共聚合的研究.docVIP

丙烯酸乙酯乳液共聚合的研究 　　摘要：丙烯酸系乳液涂料的良好耐候性、湿附着力、流动性，在建筑和轻工领域有着广泛应用，其生产技术更受到广泛重视。本文通过采用混合乳化剂、过硫酸铵为引发剂，滴加混合单体的丙烯酸乙酯（EA）-丙烯酸（AA）二元乳液共聚合方法，在满足AA占单体总量的10%，(NH4)2S2O8为单体总量的0.3%，选用配比为阴离子/非离子=1/3的实验中，合成了乳胶粒子平均粒径为110nm，乳白色略带蓝光、薄膜较透明、无细条纹、有光泽，化学和稀释稳定性优良的共聚物乳液。 　　 　　0前言 　　淀粉、纤维素、葡聚糖、壳聚糖及聚乙烯醇、水溶性环氧树脂、水溶性醇酸树脂、水溶性聚氨酯等天然和人工合成物的水溶性聚合物，均可应用于建筑业和轻工业的涂料、胶粘剂、分散剂、增稠剂等功能性产品中。 　　水溶性聚合物对乳液的稳定性、乳胶粒直径大小及分布、聚合物乳液的粘度等性能均有至关重要的影响，其乳液流动性、稳定性、初粘性、涂膜的拉伸强度和抗龟裂性优异表现可以作为乳液聚合体系保护的胶体。 本研究以丙烯酸乙酯（EA）和丙烯酸（AA）为共聚合单体，研究经乳液共聚合反应后，制得二元共聚乳液，得到符合丙烯酸乳液制备的条件。为制备丙烯酸系乳液涂料体系提供依据。 　　1. 实验部分 　　1.1 原料 　　⑴.主要原料 　　①.丙烯酸乙酯（EA）与丙烯酸（AA）：单体均为工业品减压蒸馏去阻聚剂和分析纯试剂； 　　②.过硫酸铵：分析纯试剂； 　　③.十二烷基硫酸钠，烷基酚聚环氧乙烷缩合物。 　　⑵.单体的精制 　　①.丙烯酸乙酯（EA）的精制。取一定量的单体置于分液漏斗中，用5%的NaOH溶液洗涤三次，直至无色，再用蒸馏水水洗三次，放入减压蒸馏装置中，40℃减压蒸出。真空度达0.095Mpa。 　　②.丙烯酸（AA）的精制。不能水洗直接蒸馏，蒸馏过程中可加入一定量的阻聚剂对苯二酚溶液，真空度达0.095Mpa，精馏温度70℃。 　　③.聚合物乳液的制备 　　在装有电动搅拌器、回流冷凝器、氮气入口、滴液漏斗和温度计的125ml四口瓶中，依次加入一定量的蒸馏水及乳化剂（SLS/OP-10），搅拌加热、通氮。当温度升至60℃时，加入15%的混合单体及1/4的引发剂，在搅拌的同时升温至65℃。当反应瓶中溶液变成微蓝后（这时形成了种子），待形成的种子稳定后（约20分钟左右），滴加剩余的混合单体和引发剂，并维持反应温度在65-70℃之间，约2h将全部单体及大部分引发剂滴完。单体滴完后，将剩余引发剂滴入反应瓶，约30min将反应温度升至 80℃，并在80-85℃范围内维持20min。然后搅拌冷却至室温，得到了蓝光半透明的乳液，滤出凝聚物。 　　1.2分析测试 　　⑴.乳胶粒径的测定。乳胶粒径用TEM-100CXII电子透射仪测定。 　　⑵.转化率的测定。转化率由称量法测得。由聚合物质量和所取乳液含有的单体质量算得转化率。转化率计算： 　　Xz=（m1-m0w）/m0wd×100% 　　式中：Xz转化率；m0起始试样质量（g）；m1干燥恒质量后试样质量（g）；w配方中不挥发分的质量分数；wd配方中单体的质量分数。 　　⑶.乳液电解质稳定性。取5g试样，用水稀释至固含量为7%，用5mol/L的CaCl2水溶液滴定，直至乳液全部破乳为止，记下所消耗的CaCl2溶液的体积。 　　⑷.乳液粘度测试。采用涂4杯，在25℃下测定。 　　⑸.乳液膜吸水率测定。将待测乳液膜经称量后，投入蒸馏水中，浸泡24h后取出，用滤纸擦去表面水迹，称量。吸水率计算： 　　Xz=(m1-m0)/m0×100%式中： 　　式中：Xz：吸水率 m1:涂膜浸水后质量（g） m0：涂膜原质量（g） 　　⑹.凝固率的测定。收集聚合反应器壁和搅拌器壁上的凝聚物，干燥，称重。计算其对聚合总单体的凝固率，用来表征乳液聚合反应稳定性。 　　2. 结果与讨论 　　2.1EA、AA二元体系乳液聚合动力学的研究 　　⑴.引发剂用量对聚合速率的影响 　　聚合速率受引发剂浓度、剂量影响较大，且形成函数关系（如图1所示）。由图可知，反应速率随着引发剂浓度[I]的增加而增加，水相中自由基浓度增加，乳胶粒数目增加，每个乳胶粒中的平均自由基数目也增加，因此聚合速率明显随着引发剂浓度[I]增加而增加。 　　 　　[E]=2%, P.T.=65℃, 　　[NPS]×103(mol/L)①：17.5；② ：8.77；③：4.38；④：2.19 　　图1聚合转化率与时间的关系 　　转化率与聚合反应速率成正比，根据相关方法换算为聚合反应速率，对图1的恒速阶段（Ⅱ）进行线性回归，以lnRp对ln[I]作出 ，如图2所示。 　　 　　图2引发剂浓度与反应速率关系曲线 　　求