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极长与极短的铜铜距离-吡唑环三核亚铜配合物亲铜-IngentaConnect
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao)
November Acta Phys. -Chim. Sin. 2017, 33 (11), 2133−2140 2133
[Feature Article] doi: 10.3866/PKU.WHXB201706051
极长与极短的铜铜距离-吡唑环三核亚铜配合物亲铜作用
本质及发光调控
郑 霁1 邢立锐2 李 丹1,*
1 2
( 暨南大学化学与材料学院,广州 510632 ; 汕头大学化学系,广东 汕头 515063)
摘要:本文结合近年来亲金属作用研究领域的进展,针对本课题组在环三核亚铜配合物方面的最新研究
成果,讨论了两个铜(I)–铜(I)作用相差悬殊的体系。一是通过构筑具有环三核单元的三棱柱笼状配合物,
确认在正堆积模式下即使环三核单元之间亲铜作用极弱依然可以在磷光发射态中产生强亲铜作用,且通
过配体的预留配位点与Cu I 簇连结从而得到自校准大范围发光温度计;二是通过与亲铜作用正交的
2 2
Br―Br 卤键,实现环三核亚铜配合物前所未有的极短铜(I)–铜(I)距离,通过各种电子结构分析方法研究其
本质。结果表明即使当铜(I)–铜(I)距离很接近铜的范德华半径和时,其本质依然为闭壳层作用,而Br―Br
作用总为闭壳层作用,且该体系中最强的Br―Br作用很好地体现出一个Br原子的σ穴和另一个Br原子的
负静电势区域的匹配性。
关键词:亲铜作用;正堆积;磷光发射态;卤键;约化密度梯度;分子中的原子的量子理论
中图分类号:O641
Extreme Long and Extreme Short Cu–Cu Distances: Nature of
Cuprophilicity and Luminescence Modification in Cu(I)-based Cyclic
Trinuclear Complexes
ZHENG Ji1 XING Li-Rui2 LI Dan1,*
1
( College of Chemistry and Materials Science, Jinan University , Guangzhou 510632 P. R. China ;
2Department of Chemistry , Shantou University, Shantou 515063, Guangdong Province P. R. China)
Abstract: This monograph focuses on recent progress in the research field of metallophilicity, in
combination of our latest results on Cu(I)-based cyclic trinuclear complexes, mainly discussing two
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