国标-》乙烯裂解副产碳五的综合利用及市场分析.doc

乙烯裂解副产碳五的综合利用及市场分析乙烯裂解副产碳五的综合利用及市场分析 乙烯裂解副产碳五的综合利用及市场分析 乙烯裂解副产碳五的综合利用及市场分析 秦中秋 辽阳石化公司研究院， 辽阳111003) 摘要；文章介绍了乙烯裂解碳五综合利用的工艺路线，分析了市场情况及发展前景，同时对国内选择 裂解碳五综合利用方案提出了建议。 _关镶词：裂解碳五综合利用市场分析 石油烃高温裂解制乙烯过程中副产相当数量的Cs馏分，其中含30多种沸点相近的组分，利 用价值较高且含量较多的组分为异戊二烯、环戊二烯和间戊二烯，三者约占裂解Cs馏分的40％～ 55％。此外，C5馏分中还含有15％～25％单烯烃，即1．戊烯、顺和反．2．戊烯、2．甲基．1．丁烯、2． 甲基．2．丁烯和3．甲基．3．丁烯。 裂解C，总产率、组成和二烯烃产率主要取决于裂解原料的性质，一般气态烃(C2～c4烷烃) 裂解所得C5产率为乙烯产量的2％～6％；而以液态烃(石脑油和轻柴油)为裂解原料时，Cs产 率可达到乙烯产量的14％～20％。 目前，我国共有16家乙烯生产企业，18套乙烯生产装置，总能力4690kt／a，可副产C5馏分 约460kt／a，如果对副产的C5馏分进行集中分离的话，可提取异戊二烯、环戊二烯和问戊二烯约 200kt，这是一项极其宝贵的财富。目前对这些乙烯裂解副产C，馏分的利用状况，据有关方面统 计，其中90％作为裂解炉和蒸汽锅炉的燃料用，3％用于生产石油树脂，7％经加氢后做汽油添加 剂和裂解原料，目前的这些利用方法，是不经济的。 综观国外裂解C5的开发利用，都遵从粗到精的规律，最初从作燃料、C5加氢后作汽油调合 组分或者返回乙烯装置作裂解原料，现主要用来生产石油树脂，最后将是分离得到单组分作高分 子合成单体和精细化工生产的原料。 近三十年来，国内对裂解Cs综合利用非常重视，其化工利用率也逐年上升。我国上世纪六 七十年代就对C，的利用做过大量的科研工作，但系统的较大规模的C，综合利用始于80年代后期。 2000年，上海石化股份有限公司与Exxon公司在上海合资建设了一套25kt／a石油树脂装置；扬 子石化有限公司与Eastman公司在南京合资建设了一套18kt／a的石油树脂项目，并于2001年1 月正式投产；2003年兰州石化公司建成8kt／a的加氢石油树脂装置，此外齐鲁公司与Eastman公 司合资建设一套C5利用装置。此外，还有小部分的裂解C5分离后用于不饱和聚酯的改性、固化 剂、拟除虫菊酯中间体、金刚烷、二茂铁及芳构化等。 C，的组分很复杂，其中最有利用价值的有异戊二烯、环戊二烯、间戊二烯和异戊烯等，目前 研究利用重点亦集中在这几个组分上。 l cs馏分直接利用 1．1 C。馏分的芳构化 上海石化研究院与原丹阳化肥厂联合开发的“芳构化”工艺在低分子烯烃转化为芳烃方面取得 了进展，并已建成了60t／a处理量的固定床模式试验装置。1995年江苏丹化集团公司的20kt／aC5馏 分芳构化生产装置通过技术鉴定，该装置以扬子石化公司的c5馏分为原料，采用南开大学研究成 功的NKF-5型芳构化催化剂，生产出合格的苯．甲苯一二甲苯混合液(BTX)产品，每年可生产BTX 13kt，并副产乙烯、丙烯和液化石油气。该工艺在国际尚属首创，其技术路线合理，反应条件温和， —二竺二—————～ —二竺二—————～ 圣堕型堑型兰堡至竺堡垒型里墨立堑坌塑 产品收率高，且三废排放量少，对环境污染轻。这是一项把C，资源转化为大宗产品的重要途径， 具有良好的经济效益。该公司已完成40kt／a的扩建工程，其最终目标将达到100kt／a的规模。目前 C5馏分芳构化的技术已基本成熟，投资也不算大，其开发的BTX产品具有广阔的市场。 1．2合成SIS等热塑性弹性体 异戊二烯(IP)与苯乙烯嵌段共聚合成sIs等热塑性弹性体是综合利用C，资源的又一重要途 径。世界上最大的sis生产商是Shell公司，该公司在美国、欧洲、日本和拉丁美洲的生产能力 合计超过280kt／a；日本的瑞翁公司、合成橡胶公司、可乐丽公司和旭化成公司也都是SIS的重要 生产厂家，日本合计能力53kt／a。在我国，由于目前较高纯度的(=99％)的异戊二烯单体(IP) 来源较为困难，致使国内目前还未能进行大型工业化生产。据市场调查分析，该产品性能优越， 市场容量大，预测具有良好的开发前景。据称扬子石化公司研究院以丁基锂为引发剂，利用富含 异戊二烯的C5馏分经加氢精制后与苯乙烯直接进行嵌段共聚，得到了线型SIS及星型(SI)。R热塑 性弹性体。经测试表明，用精制后的混合C5代替聚合级异戊二烯(IP)合成得到的SIS，其结构、 力学性能及在粘合剂方面的应用与日本旭化成公司高纯度异戊二烯(IP)合成的SIS产品 Qnintac3421相一