11级高分子物理4 高分子的多组分体系讲义教材.pptVIP

1 1 * * 高分子的多组分体系 第四章 * * 混合过程常为吸热过程 ΔFM＝ΔHM—TΔSM0 绝大多数共混物都不能达到分子水平或链段水平的互容。 4.1 高分子共混物的相容性 高临界共溶温度 一相 两相 一相 两相 两相 一相 4.1 高分子共混物的相容性 * * Flory的晶格理论 令 体系的总体积 4.1 高分子共混物的相容性 * 当T1＜Tbn （分相温度）时， ΔFM 值在任何组成下均小于零， 两种聚合物可以任何比例互容。 a b 4.1 高分子共混物的相容性 * * 当Tsp＞T2＞Tbn时，曲线出现两个极值和两个拐点。 Tsp为亚稳极限温度 a b 用φ′和φ″表示存在一条唯一的共切线在自由能上同时产生的两个共切点，尽管在整个组成范围内△FM 都小于零，但两种聚合物不是在任何比例下都可互容。 4.1 高分子共混物的相容性 * 在T3 ＞＞Tsp时，ΔFM均大于零，两种聚合物只有在很窄的浓度范围（φ＜φ3′,φ＞φ3″）才能互容。 a b 4.1 高分子共混物的相容性 * * 4.1 高分子共混物的相容性 * * 4.1 高分子共混物的相容性 * * 假定xA=xB=x, 则χc=2/x, 聚合物的x很大，故χc是一个很小的数字。 只有在Tg和分解温度Td之间才具有液体可流动的性质，很难使χ小于χc。 两种聚合物之间，没有特殊相互作用而能完全互容的体互很少。 正负电荷侧基或形成氢键，共混能完全互溶。 4.1 高分子共混物的相容性 * 4.1 高分子共混物的相容性 * * 4.1 高分子共混物的相容性 具有相分离的两组份共混型高分子合金体系普遍存在两相之间的界面层。界面层的结构对合金的性能，特别是力学性能有决定性的影响。 从热力学角度分忻，两种链段之间的扩献的推动力是混合熵即够段的热运动，最终扩散的程度主要取决于两种聚合物热力学相容性。扩散的结果使两种聚合物在界面两边产生明显的浓度梯度。由相界面及相界面两边具有明显的浓度区域构成了两相之间的界面层。 4.1 高分子共混物的相容性 * * 高分子混合物的分散程度决定于组分间的相容性。 相容性太差时，宏观相分离,出现分层现象，两相界面的黏结力也差，很少有实用的价值。 两种高分子的相容愈好，则混合得愈好，得到的材料两相分散得愈小，愈均匀。 但完全相容的高分子共混体系，应用价值并不大。 深入研究高分子的相容性，能更好地掌握成型条件及聚集态与性能的关系。 4.1 高分子共混物的相容性 （1）共混法 ①机械共混：即采用双辊炼塑机、双辊挤出机等没备将共混组分在熔融状态下进行混合和分散甚至伴有化学反应，当冷却下来时，形成了共混体系特定的凝聚态结构。 ②溶液共混：先将不同聚合物组分溶干共同的溶剂中、再除去溶剂，即得到聚合物共混物。 ③乳液共混：将不同聚合物的乳液均匀混合再沉析而得到聚合物共混物。 * * 4.2 高分子合金的制备方法 1 1 *